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金属卟啉一般可溶于什么溶剂啊? [search]卟啉[/search] |
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对石油卟啉的研究应该首先了解其本身的物理化学性质,这也是有效地研究方法,其主要的性质表述如下: (一)溶解性石油卟啉的溶解度与卟啉的类型、溶剂类型和以及温度有很大的关系。Freeman等[45]对一些金属卟啉在不同溶剂中的溶解度进行了研究。结果发现:⑴钒卟啉的溶解度大于镍卟啉的溶解度;⑵金属卟啉在二氯甲烷、氯仿中溶解性能最好,这些溶剂的溶解度参数δ在19.5左右。 (二)挥发性石油卟啉的沸点在5650C,热稳定性高,所以在蒸馏的过程中石油卟啉是不会发生反应的,其应该主要集中在渣油的体系中。事实却并非如此,在减压蒸馏中会存在一些金属卟啉,这是由于金属卟啉的挥发性所致[44]。 (三)芳香性卟啉环中有交替的单键和双键,有18个π电子组成的共轭体系,具有芳香性。当两个氮原子上的质子电离后,其形成的空腔中可以容纳Fe、Co、Mg、Cu、Zn、镍、钒等金属离子而形成金属配合物,而金属就在四个吡咯环中间,以共价键和配位键的形式形成金属配合物。 (四)缔合性 金属卟啉为超共轭体系,可以与沥青质共轭、非定域π体系发生π-π缔合作用,其与沥青质的缔合作用使得金属卟啉大大增加了其表观分子量,并且为金属卟啉的分离鉴定带来了困难,从而增加了脱金属的难度,这部分也就是所谓的金属非卟啉的研究。 (五)紫外可见吸收光谱特性金属卟啉为超共轭体系,在紫外可见光区域具有强烈的特征吸收峰,分别为Sorret、α、β吸收峰,原则上根据Sorret、α峰的吸收强度可由Beer定律计算金属卟啉的浓度。由于金属离子的作用,镍卟啉和钒卟啉的紫外可见吸收峰的位置不同,镍卟啉的α、β吸收峰一般在550、530nm处;而钒卟啉的α、β吸收峰一般在570、530nm左右,并且由于取代基对特征吸收峰的位置也有影响。 (六)热稳定性 卟啉可以同多种金属形成络合物,但是石油中存在的金属卟啉大多为镍卟啉和钒卟啉,其他金属的卟啉化合物较少,其原因就是在于镍卟啉和钒卟啉的热稳定性比较高。Filly认为在过渡金属元素的卟啉化合物中,以镍卟啉和钒卟啉最为稳定。 (七)加氢反应特性 石油脱金属的主要手段是加氢脱金属,在加氢条件下,金属卟啉容易发生脱金属反应。众多的研究学者比较认可卟啉加氢反应是顺序加氢反应,即反应的第一步可逆加氢,生成卟酚中间物,卟啉环的芳香度降低,分子的稳定性也随之下降;第二步卟酚氢解,卟啉环碎裂,金属沉积在催化剂上。 |

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