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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 合成制备 » 【求助】 溶液自由基聚合，如何设计聚合物的分子量？
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xjhuang

金虫 (小有名气)

[交流] 【求助】 溶液自由基聚合，如何设计聚合物的分子量？

进行溶液自由基聚合时，加入了连转移试剂，请问，如何设计聚合物的分子量？单体、引发剂、链转移试剂之间有什么比较直观的关系吗？

[ Last edited by wellok101 on 2008-5-30 at 22:28 ]
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1楼 2008-05-30 22:04:31
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muwei2

至尊木虫 (著名写手)
★ ★
wellok101(金币+2,VIP+0):鼓励交流
简单的说如果你要设计100聚合度的聚合物，那么[M]/[CTA]的比值可以设定在110以上甚至更高，因为你还要考虑转化率的问题，110的时候转化率至少要保证在90%以上才有可能得到相应的聚合度（110*91%），具体转化率要看你实际聚合的情况，多做几次就能摸清楚了，要控制好反应的温度，选择合适的溶剂。
通常[CTA]/[I]的比值最少要大于等于2，为了得到更好的单分散的聚合物，甚至可以调到3或者5。此处的CTA是单硫代酯。
这样下来，可选择的一个关系就是
[I]:[CTA]:[M]=1:2:220或者为1:3:330
仅供参考，机理方面的参考文献非常之多。
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2楼2008-05-31 08:46:08
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muwei2

至尊木虫 (著名写手)
以上针对的是RAFT可控自由基聚合。
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3楼2008-05-31 08:46:46
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高雪霞

请教

请教楼上[CTA]/[I]的比值的确定的依据是什么 或者[CTA]/[I]的比值代表的意义是什么？ 谢谢
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4楼2008-05-31 09:15:52
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xjhuang

金虫 (小有名气)
有没有针对溶液自由基聚合的呢？
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5楼2008-06-01 14:29:27
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muwei2

至尊木虫 (著名写手)
引用回帖:
Originally posted by 高雪霞 at 2008-5-31 09:15:
请教楼上[CTA]/[I]的比值的确定的依据是什么 或者[CTA]/[I]的比值代表的意义是什么？ 谢谢

通常情况下，普通引发剂[I]如AIBN分解后得到两个自由基引发剂，必须要保证[CTA]的量大于两个的时候才能有效地捕捉活性自由基以形成所谓的可逆“休眠种“来达到可控聚合的目的，当[CTA]的量大于[I]2倍的时候，能够更好的捕捉活性自由基。这就是基本思路。
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6楼2008-06-02 11:50:45
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xingchuan

银虫 (小有名气)
★
xjhuang(金币+1,VIP+0):谢谢
纯理论的东西，在工业生产上很难把握，我所在的化工厂，就是根据以前试验的结果直接指导生产，根据经验适当调整就能做出适合顾客要的产品，当然，只是一般的聚合物，没有太复杂的东西。
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7楼2008-06-02 13:43:15
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archi2007

金虫 (正式写手)
用RAFT方法得到特定结构的大分子链转移剂时[CTA]/[I]的值最好是越大越好，但是如果太大的话，聚合反应速度就太慢，一般文献中[CTA]/[I]的值为5比较好！

分子量的设计依据就是Mn=[M]*MW*转化率/[CTA]（链转移剂的分子量忽略）
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8楼2008-06-02 18:52:59
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bbc123qwer

银虫 (小有名气)
高化书里面的那几个公式推推
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9楼2008-06-02 22:04:42
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lyasan

一般很麻烦
算出来也不准的。。
多做几次实验 主要靠这个了
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10楼2008-06-28 15:35:43
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