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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 自组装分级结构磷酸铁锂上百次循环后电荷转移阻抗减小的原因？
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wyf7777

木虫 (正式写手)

[求助] 自组装分级结构磷酸铁锂上百次循环后电荷转移阻抗减小的原因？

我做的LiFePO4自组装分级结构材料，一级结构是纳米晶，晶粒尺寸为20~100nm，二级结构为微米球，尺寸为1.5~2微米。这种材料在与锂片配对做成纽扣电池时，500次循环后的电荷转移阻抗比循环前的还小，这如何解释？是因为这种材料的特殊性吗？大家有没有循环后阻抗变小的文献给提供一下，万分感谢！！！
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1楼 2014-12-30 11:47:16
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匿名

木虫 (职业作家)
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2楼2014-12-30 16:21:06
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AH2O

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
wyf7777: 金币+12, ★★★很有帮助 2014-12-31 10:57:34
首先要确定一点，你的阻抗是全电还是扣电，三电极还是两电极？
如果是扣电两电极的话，所测的阻抗包含了正极和负极的因素，所以你所测阻抗的减小并不代表正极材料阻抗的变化。
建议你组装三电极测试一下，结果可能和你现在得到的结果完全不同。
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3楼2014-12-30 16:53:03
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AH2O

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
wyf7777: 金币+5, ★有帮助 2014-12-31 21:50:55
还要确认一点，你测循环前的阻抗是怎么测的，是刚组装好扣电放置一段时间进行的测试么？还是循环一两圈（材料活化过程）后进行测试的？一般扣电组装好后（材料没有活化）进行测试阻抗会非常大。
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6楼2014-12-31 15:16:34
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普通回帖

wyf7777

木虫 (正式写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by AH2O at 2014-12-30 16:53:03
首先要确定一点，你的阻抗是全电还是扣电，三电极还是两电极？
如果是扣电两电极的话，所测的阻抗包含了正极和负极的因素，所以你所测阻抗的减小并不代表正极材料阻抗的变化。
建议你组装三电极测试一下，结果可能 ...

谢谢您的建议！我这边没有组装三电极的装置，我做的是扣电两电极体系，可是负极锂片单方面贡献的阻抗在500次循环后有可能减少吗？
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4楼2014-12-31 09:24:02
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wyf7777

木虫 (正式写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by kael at 2014-12-30 16:21:06
我做的电池也出现了这个现象，性能有衰退但是Rct明显变小了，至今不知道原因……
我做的是纳米锰酸锂。你觉得Rct跟晶粒尺寸有关系吗？

我现在查到的资料只知道低频区的阻抗为膜阻抗和电荷转移阻抗的总和，并且如2楼所说来自于正极和负极两方面的贡献。不知道晶粒尺寸或自组装结构对阻抗有啥影响。
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5楼2014-12-31 09:37:36
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wyf7777

木虫 (正式写手)
引用回帖:
6楼: Originally posted by AH2O at 2014-12-31 15:16:34
还要确认一点，你测循环前的阻抗是怎么测的，是刚组装好扣电放置一段时间进行的测试么？还是循环一两圈（材料活化过程）后进行测试的？一般扣电组装好后（材料没有活化）进行测试阻抗会非常大。

循环前的阻抗是活化后测得，阻抗仍然很大。
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7楼2014-12-31 21:49:17
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蜗牛梦

木虫 (著名写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by AH2O at 2014-12-30 19:53:03
首先要确定一点，你的阻抗是全电还是扣电，三电极还是两电极？
如果是扣电两电极的话，所测的阻抗包含了正极和负极的因素，所以你所测阻抗的减小并不代表正极材料阻抗的变化。
建议你组装三电极测试一下，结果可能 ...

弱弱地请教一个问题：一般电化学工作站，不都是多个接线的夹子么，研究电极接工作电极和感受电极，锂片负极接辅助电极和参比电极？请问这样的接线测试方式算几电极体系，阻抗测试出来的难道不是研究电极的阻抗么？
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蜗牛，为梦想而活！
8楼2015-01-01 09:26:59
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wyf7777

木虫 (正式写手)
引用回帖:
8楼: Originally posted by 蜗牛梦 at 2015-01-01 09:26:59
弱弱地请教一个问题：一般电化学工作站，不都是多个接线的夹子么，研究电极接工作电极和感受电极，锂片负极接辅助电极和参比电极？请问这样的接线测试方式算几电极体系，阻抗测试出来的难道不是研究电极的阻抗么？...

我也是这样测的，我认为是两电极体系，测得的阻抗来自于正极和负极两方面的贡献。
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9楼2015-01-01 11:33:50
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蜗牛梦

木虫 (著名写手)
引用回帖:
9楼: Originally posted by wyf7777 at 2015-01-01 14:33:50
我也是这样测的，我认为是两电极体系，测得的阻抗来自于正极和负极两方面的贡献。...

完全不敢苟同，至少我现在持有这样的观点。大多数交流阻抗研究活性材料动力学的文章就是直接测试的……
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蜗牛，为梦想而活！
10楼2015-01-01 12:14:36
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