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【答案】应助回帖
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ AnnF: 回帖置顶 2014-12-24 11:54:31 AnnF: 金币+35, 翻译EPI+1, ★★★很有帮助, 有点迟了,考完了,谢谢! 2014-12-25 16:57:31 AnnF(RXMCDM代发): 金币+15 2014-12-26 12:20:37
在优化的反应条件下,可以制得一系列中到高产率(61-85%)且对映选择性很高(如表示所示,e.e.值≥97%)的手性苄胺衍生物。这些温和的催化条件允许一系列的官能团的存在,包括酯、醇、卤代芳烃、吡啶、吲哚、乙酰及酮。此外,在1 mol%催化剂作用下10 mmol规模上的反应能够高效发生,反应后产物的产率和对映选择性丝毫不减。新的合成方法适用于对复杂天然产物的后续修饰是一个非常理想的性质,因为生物活性分子类似物无需从头合成就能够制备出来。因此,很容易从天然产物δ-维生素E和雌甾酮制得的烷烃经非对称还原氢胺化制得高产率且具有优异的催化剂控制非对映选择性的胺化产物(d.r.:99:1)。值得注意的是,在所有应用了芳基取代的烷烃发生的还原氢胺化反应中,胺化产物具有独特的Markovnikov区域选择性,C-N键形成发生在临近芳基的位置上。
除了芳基取代的烷烃以外,我们发现端脂肪烷烃也容易发生催化还原氢胺化制得烷基胺(表4)。与芳基取代的烷烃相反,当仅仅使用烷基乙炔作为底物时就会出现反-Markovnikov区域选择性,生成高产率(71-88%)的线式叔胺。我们注意到,与制端脂肪烷烃时使用的烷基乙炔底物的量相比,使用稍微过量的异丙醇是至关重要的,可能是由于当异丙醇的量不足时催化剂会因形成乙炔铜物种而失活。值得注意的是,可以用这种方法将那些有不受保护的仲胺的底物制备得到高收率的1,3-二胺。此外,现有方法也适用于炔醇硅醚作为底物。一旦还原氢胺化和硅烷基去保护,1,3-氨基醇就可以从具有光学活性的炔醇硅醚(e.e.值98%)生成而不造成对映体过量(e.e.值98%)的损失。使用现有的还原氢胺化方法配合完善的非对称合成炔醇的方法,是合成这些生物相关的复合物的一种非常有吸引力的途径。
Ps: 之前从楼主分享的众多资源(我是楼主一粉丝了,哈哈)中下载了不少,这次就算表示一下感谢吧。不过,我不是做有机合成的,所以翻译的不一定就是原文作者的意思,再加上英语水平有限,翻译的不好,还请楼主见谅。 平安夜了,祝楼主圣诞快乐啊! |
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