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迅凯化工

铜虫 (小有名气)

[交流] 谈谈我所知的雷尼镍并呼吁雷尼镍制备高手出现

最近发现很多虫子在做加氢反应,用到了加氢催化剂,比如雷尼镍,pd/c,pt/c,载体镍等催化剂,我也想和大家分享我了解得关于催化剂的知识,并且还有很多不知道的,希望和大家多探讨一下。

    雷尼镍我了解得比较多。雷尼镍主要成分就是金属镍(〉90%),和铝(4%-6%),主要起作用的是镍,少量的铝主要是影响催化剂的比表面积(不知道理解的对不对)。雷尼镍是镍铝合金粉在强碱的作用下活化出来的,一般用氢氧化钠水溶液或固体,采用不同的方式加入得到效果不同的雷尼镍。合金粉是由金属铝和镍熔融冷却,破碎制备的。最早雷尼镍的大量应用是在糖醇类产品的加氢反应,山梨醇,木糖醇,甘露醇上面,现在应用在医药农药中间体等各个加氢反应。

   影响雷尼镍催化剂反应的因素有这几个方面:镍,铝含量,目数(颗粒大小),金属助剂,比表面积。在生产中用到最多的是仅含有镍和铝的二元催化剂,一般镍含量在90%以上,铝含量在4%-6%,根据不同的产品,活化的程度不一样,反应的效果也不一样。催化剂还有一个重要指标就是粒径分布,因为合金粉在破碎时并不是单一的粒径,是在一个区间内都有分布,可以得出平均粒径,一般而言催化剂越细活性越高,因为比表面积比较大;催化剂越细对反应后期固液分离不利,会影响产品质量。金属助剂是近年来发展起来的,对催化剂改性,以期提高反应的选择性,增加催化剂使用寿命。比表面积就是反应的活性中心,主要是活化时强碱熔去镍铝合金中金属铝,生成了孔隙,剩余的铝造成金属“缺陷”,反应即在这些有“缺陷”的地方反应。也可以说缺陷越大,反应越快。

   镍铝合金粉是生成活性镍的前体,是由50%金属镍和50%金属铝熔融在一起,冷却降温,生成金属合金破碎成一定粒径分布的合金粉。在金属熔融的时候会有少量的镍挥发。冷却时有自然冷和急冷,做出来的效果也不一样。

   国外近年来对雷尼镍催化剂作了很多工作,现在进口催化剂如德固萨,Grace,庄信万丰都比国内的效果要好一些,主要是他们的活性好(都是50Um以下的),耐用性好于国内的催化剂。国内也针对传统的二元催化剂做了改性,加入其他的金属在里面,效果较老式的二元催化剂好很多,离进口催化剂的差距也越来越近了。在人民币升值的压力下,以前用进口催化剂的厂家大多转而用国产的催化剂,进一步节约成本。我们国内的厂家也没有停下研发的脚步,更进一步想达到并超过进口催化剂的水平。希望可以和这方面的高手做进一步的探讨。
   
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leowang395

木虫 (小有名气)

空空

一点看法


rabbit7708(金币+1,VIP+0):多谢热心应助!:)
迅凯化工提到“比表面积就是反应的活性中心”,“……也可以说缺陷越大,反应越快。”个人觉得说法不妥,因为一般的催化反应多发生在催化剂表面上,但不是所有表面空隙都是反应的活性中心,一般通过增大催化剂的比表面积可以增加反应接触面,也可在一定程度上增加活性中心,但不是正比关系,与活性组分的分散度有关。
愿和所有人分享
2楼2008-05-23 13:07:53
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leowang395

木虫 (小有名气)

空空


rabbit7708(金币+1,VIP+0):多谢热心应助!:)
顺便说一句,我也做Ni催化剂用于天然气催化氧化,是气相反应,所以在反应机理上与液相反应可能不一样
愿和所有人分享
3楼2008-05-23 13:10:23
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