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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电分析测试 » 求助：Ag+/Ag氧化还原对的条件电位（形式电位）
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小毛驴6268

木虫 (初入文坛)

[求助] 求助：Ag+/Ag氧化还原对的条件电位（形式电位） 已有1人参与

小弟我最近在做电化学分析，需要用到Ag+/Ag氧化还原对的条件电位（形式电位），但不知道如何计算？或者在哪里可以查到？请各位大神指导，谢谢！
我的电解液是1mM AgNO3 + 0.1M KNO3。
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1楼 2014-12-12 00:32:04
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prinklyb

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
条件电极电位是根据你做的标准曲线得到的吧。需要根据不同浓度下的Ag+浓度根据能斯特方程作图求得。
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3Applesthatchangedtheworld:theonethatEveate,theonethatfellonNewton'sheadandtheonethatStevebuilt.
2楼2014-12-13 21:58:59
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小毛驴6268

木虫 (初入文坛)
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2楼: Originally posted by prinklyb at 2014-12-13 21:58:59
条件电极电位是根据你做的标准曲线得到的吧。需要根据不同浓度下的Ag+浓度根据能斯特方程作图求得。

能斯特方程里面涉及单质银的浓度，银是固体，怎么算浓度？并且条件电位的定义就是氧化还原对的浓度均为1M时的电位，换不同浓度应该没有意义吧。
而且我看别人的课件里面有提到，化学手册里面能查到条件电位，但不知道是什么化学手册。

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3楼2014-12-14 00:40:50
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prinklyb

金虫 (小有名气)
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3楼: Originally posted by 小毛驴6268 at 2014-12-14 00:40:50
能斯特方程里面涉及单质银的浓度，银是固体，怎么算浓度？并且条件电位的定义就是氧化还原对的浓度均为1M时的电位，换不同浓度应该没有意义吧。
而且我看别人的课件里面有提到，化学手册里面能查到条件电位，但不 ...

银的活度为1吧，或者说银的浓度已经包括在条件电极电位里了，只要考虑浓度的影响。
条件电位的定义就是氧化还原对的浓度均为1M时的电位确实如此，但是那是在一定介质的条件下，受很多因素影响。你一般要查肯定也不准。
一般都是用外推法求的，你要测银离子浓度肯定得在你电极的线性范围内求才有意义，当浓度为1M时可能已经偏离了线性区间。也就是说条件电极电位也会受银离子浓度的影响（主要影响活度因子）。
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3Applesthatchangedtheworld:theonethatEveate,theonethatfellonNewton'sheadandtheonethatStevebuilt.
4楼2014-12-14 10:56:56
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小毛驴6268

木虫 (初入文坛)
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4楼: Originally posted by prinklyb at 2014-12-14 10:56:56
银的活度为1吧，或者说银的浓度已经包括在条件电极电位里了，只要考虑浓度的影响。
条件电位的定义就是氧化还原对的浓度均为1M时的电位确实如此，但是那是在一定介质的条件下，受很多因素影响。你一般要查肯定也不 ...

我以前没有学过电化学，最近刚刚接触，很多东西不懂，所以还是没太明白你的意思。能不能麻烦你说得详细一些，我的电解液是1mM AgNO3 + 0.1M KNO3，在这个体系中要计算条件电位，具体怎么操作？非常感谢！
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5楼2014-12-14 15:58:07
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prinklyb

金虫 (小有名气)
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5楼: Originally posted by 小毛驴6268 at 2014-12-14 15:58:07
我以前没有学过电化学，最近刚刚接触，很多东西不懂，所以还是没太明白你的意思。能不能麻烦你说得详细一些，我的电解液是1mM AgNO3 + 0.1M KNO3，在这个体系中要计算条件电位，具体怎么操作？非常感谢！...

不知道你的目的是什么~
应该可以用不同浓度的AgNO3做标准曲线外推，就是求E=E0+0.0592lgC（Ag+）的E0
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3Applesthatchangedtheworld:theonethatEveate,theonethatfellonNewton'sheadandtheonethatStevebuilt.
6楼2014-12-14 17:49:24
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小毛驴6268

木虫 (初入文坛)
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6楼: Originally posted by prinklyb at 2014-12-14 17:49:24
不知道你的目的是什么~
应该可以用不同浓度的AgNO3做标准曲线外推，就是求E=E0+0.0592lgC（Ag+）的E0...

我是想测定阴极电沉积银的表观反应速率常数，kf=ksexp[-aF(E-E0')/RT]，ks是标准反应速率常数（已知），就缺一个条件电位E0'
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7楼2014-12-14 20:29:43
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prinklyb

金虫 (小有名气)
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7楼: Originally posted by 小毛驴6268 at 2014-12-14 20:29:43
我是想测定阴极电沉积银的表观反应速率常数，kf=ksexp，ks是标准反应速率常数（已知），就缺一个条件电位E0'...

这个貌似没怎么研究过额。不是还有a吗？
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3Applesthatchangedtheworld:theonethatEveate,theonethatfellonNewton'sheadandtheonethatStevebuilt.
8楼2014-12-14 22:48:52
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小毛驴6268

木虫 (初入文坛)
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8楼: Originally posted by prinklyb at 2014-12-14 22:48:52
这个貌似没怎么研究过额。不是还有a吗？...

a是电荷转移系数，一般可以假设为0.5，目前就是这个条件电位E0'很让人头疼，查文献也基本没人提到这个东西
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9楼2014-12-15 12:21:39
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