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zhubo19860429

银虫 (初入文坛)

[交流] 求教关于析氢过电位

书本上的计算公式是这样的:
ηH = ζ - ζH,其中ηH为析氢过电位, ζ 为电极电位,ζH为平衡氢电极电位
又 ζH=RT*lna(H+)/F, a(H+)为溶液中氢离子活度
但是附件中文献《非晶态Ni-Mo-Co 合金电极的制备和析氢性能》中第二页中间的电极电位为-1.5V左右,然而算出来的过电位确是200多mv,通过上面的公式不可能得出这个结果。
不知道是哪里有问题,希望各位不吝赐教!20金币全给你!

[ Last edited by Rainycc on 2009-3-5 at 17:04 ]
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spring180

银虫 (小有名气)

你好!你的问题我感觉还是比较好解释的,可能是这样两个原因:1、活度系数并非1,不同体系下差别有时候是比较大的   2、你忽略了一个既定条件,即文献中给出的温度值范围为30-40度,而你公式中代入的却是25度,这会给数据带来差别
你再试试看吧,仅愚见!
科研更多的是代表一种精神
5楼2008-05-19 11:27:02
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stent

金虫 (著名写手)


zhubo19860429(金币+1,VIP+0):谢谢你的回复
引用回帖:
Originally posted by zhubo19860429 at 2008-5-16 10:46:
书本上的计算公式是这样的:
ηH = ζ - ζH,其中ηH为析氢过电位, ζ 为电极电位,ζH为平衡氢电极电位
又 ζH=RT*lna(H+)/F, a(H+)为溶液中氢离子活度
但是附件中文献《非晶态Ni-Mo-Co 合金电极的制备和析 ...

我的个人理解:
是不是公式用的不合适?
比如 ζH=RT*lna(H+)/F是有严格的条件的,必须是平衡状态,还要注意温度等等.在你实验条件下,也许你的体系最后仅仅达到一个“稳定状态(电荷平衡而物质不平衡)”,而非“平衡状态(电极在含有自己的离子的溶液中达到电荷和物质的平衡)”。
另外析氢过电位的计算公式中,你所讲的"ζ 为电极电位"应该指"氢离子+电子->氢气"这一个反应在实验条件下的电极电位。而-1.5v指的应该是Ni-Mo-Co电极在实验条件下电极电位吧。

盼高人详细解答。

ps:lz悬赏20个金币,好有米啊,呵呵。

[ Last edited by stent on 2008-5-18 at 13:24 ]
2楼2008-05-18 13:22:31
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spring180

银虫 (小有名气)

★ ★ ★ ★ ★
zhubo19860429(金币+5,VIP+0):谢谢你的回复,不过我感觉还是有点问题
可能的原因如下:1、你混淆了某些电位的概念,电极电位-1.5V是相对于Hg/Hg/OH-而   言,而 ζH则是相对于标准氢电极而言,两者须换算至同一相对电极体系
                        2、a(H+)表示平衡状态下氢离子的活度大小,非初始状态的活度值
科研更多的是代表一种精神
3楼2008-05-18 17:20:51
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zhubo19860429

银虫 (初入文坛)

我给你计算过程

我之前的确忘记了将氢的平衡电位换算成以氧化汞电极为基准的,谢谢你,不过计算结果还是有问题,(活度系数我感觉对计算结果影响很小)
氢标下:氢电极的平衡电位=RT*lna(H+)/F=-RT*PH/F=-8.314*298.15*12*2.303/96500=-0.71V
换算成以氧化汞电极为基准:其中25°C时氧化汞电极的电位为0.1135(1M NaOH中) -0.71-0.1135=-0.8233V
-1.5V和-0.8233V还是有0.6v多的过电位,和计算结果的0.2V左右的过电位还是有很大差距,不知道这是为什么?

[ Last edited by zhubo19860429 on 2008-5-19 at 09:13 ]
4楼2008-05-18 20:39:29
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