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fishdream

银虫 (初入文坛)

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10楼: Originally posted by 依夕意迷 at 2014-11-27 08:41:39
是胶束结构,端基为溴,有没有可能是我的反应双基终止啦?什么情况下会双基终止?
...

第一,不是所有的卤代烷烃都能被引发。你要先确定你的引发剂结构是可以被引发的,并且比PMMA-Br的ATRP平衡常数还要大。
第二,所有自由基都有双基终止,跟自由基浓度有关,跟聚合方法无关。
11楼2014-11-27 21:50:41
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依夕意迷

银虫 (小有名气)

引用回帖:
11楼: Originally posted by fishdream at 2014-11-27 21:50:41
第一,不是所有的卤代烷烃都能被引发。你要先确定你的引发剂结构是可以被引发的,并且比PMMA-Br的ATRP平衡常数还要大。
第二,所有自由基都有双基终止,跟自由基浓度有关,跟聚合方法无关。...

额,那平衡常数的大小是可以怎么查的到的么?是我关注的不够么,还有是浓度太高会发生双基终止么,也就是说mma可能确实接到大分子引发剂上,但是由于双基终止所以Br还是离开了体系?真的很感谢……

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依稀。
12楼2014-11-28 00:38:31
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fishdream

银虫 (初入文坛)

引用回帖:
12楼: Originally posted by 依夕意迷 at 2014-11-27 17:38:31
额,那平衡常数的大小是可以怎么查的到的么?是我关注的不够么,还有是浓度太高会发生双基终止么,也就是说mma可能确实接到大分子引发剂上,但是由于双基终止所以Br还是离开了体系?真的很感谢……
...

平衡常数可以从这篇文献里找到(结构不完全一样也至少可以大概估计一下):
J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 10702.
溶剂对平衡常数的影响:
Macromolecules 2009, 42, 6348.
ACS Macro Lett. 2012, 1, 1367.

自由基浓度太高的话,PMMA分子量比较小的时候就会双基终止失去端基溴。
自由基浓度低一些的话,分子量可以长得比较大一些,双基终止的比例仍然可以保持比较低。
体系有氧气的话也会导致端基的丢失。
关于端基的保留可以看下面两篇文章:
Macromolecules, 2012, 45 (21), pp 8929–8932
Macromolecules, 2011, 44 (8), pp 2668–2677
13楼2014-11-28 17:00:29
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依夕意迷

银虫 (小有名气)

引用回帖:
13楼: Originally posted by fishdream at 2014-11-28 17:00:29
平衡常数可以从这篇文献里找到(结构不完全一样也至少可以大概估计一下):
J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 10702.
溶剂对平衡常数的影响:
Macromolecules 2009, 42, 6348.
ACS Macro Lett. 2012, 1, 1367.

...

非常感谢,我先认真读一下

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依稀。
14楼2014-11-30 08:03:43
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