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11楼2014-12-05 13:30:48

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changle9139: 金币+1, 鼓励交流 2014-12-06 08:45:13

工业废水中COD的测定，氯离子的干扰
COD测定中掩蔽剂对测定结果的影响
   在COD的测定中．水样巾氯离子含量过高会影响到COD的测定结果，所以一般我们加掩蔽剂来消除氯离子的干扰，以期使COD值的测定尽量达到准确。
1 水中氯离子对实验造成的影响
在COD值测定中，氯离子是主要干扰之一，如何消除其干扰，是广大分析T作者所关注的问题。如果掩蔽剂的量加人多，硫酸汞和重铬酸钾发生反应生成一种氧化性很强的物质，从而影响COD的测定，如果加入硫酸汞很少，则剩余的氯离子被重铬酸钾氧化成氯酸根。在国家标准方法(铬法)测定COD的过程中．氯离子极易被氧化剂氧化而导致测量结果偏高．另外还与Ag2SO4,反应生成AgCI沉淀从而影响COD的测定，尤其是对于高氯低COD的废水，采用国家标准方法所测数据几乎不具有参考价值。一般情况下排除氯离子干扰的方法是加入硫酸汞络合氯离子或采用稀释样品的办法，有的学者经研究发现水样巾的氯离子在COD测定条件下极易被氧化成氯气，1 mg氯离子相当于0．234 mg的COD，不掩蔽氯离子测得水样总COD值减去氯离子本身产生的COD值．其差值与水样真实COD值相比无明显差异，能较准确地反映水样的COD值且结果重复性好。当水样氯离子在0mg／L～l 500ms／L时，经掩蔽后的COD值误差在0mg／L~50mg／L之问。可见水中的氯离子对水样COD的测定有着很大的干扰作用，尤其是对COD值≤5O me4L的水样，其影响是很大的，直接影响到试验的准确度，对科研工作造成了不便。
2 湖水中氯离子的值
不同的氯离子含量可致排除氯离子十扰不同，也就是说掩蔽氯离子的方法是不同的，经过测定，湖水巾的氯离子的含量在5 000 mg／L以下，所以可以根据实际情况选择不同的方法来掩蔽水中氯离子对COD测定的十扰。
3 目前消除氯离子干扰的方法
长期以来，不少学者就如何消除氯离子的干扰进行了不懈的努力，先后提出标准曲线校正法、汞盐法、低浓度氧化剂法、Ag+沉淀法、密封消解法及氯气吸收校正法等方法。
3．I 汞盐法
汞盐法是铬法测定COD时常采用的消除Cl-干扰的方法，通常硫酸汞掩蔽剂的加人量按HgSO4和cl-质量比以10：1为宜。水样中氯离子含量低时效果很明如果COD很低，但氯离子含量很高时这种方法效果就不是很明了。刚这种方法可以采J{j加大硫酸汞的方法来处理，但是硫酸汞本身有剧毒，所以一般用AgNO3-Bi（NO3)3代替HgSO4作掩蔽剂。
3．2 标准曲线校正法
此方法不I钉加硫酸汞，但由于酸度、重酪酸钾浓度和同流时间等条件的不同．使得氯的氧化程度也不一样，此这些“标准曲线”专一性很强，不易为他人所借用，每次测定之前都要先绘制，得比较繁琐。如果水样巾的cl一在COD测定时能够完全被氧化的话．那么就可以直接由所测得的表观COD减去Cl一的理论COD而得到水样的实测COD。该方法是在不加硫酸银催化剂的情况下．让CI一被重铬酸钾完全氧化，然后再按标准方法消解水样。实验表明这种方法对氯离子的处理效果很好。
3. 3 低浓度氧化剂法
存低浓度氧化剂的条件下COD的测定结果并不取决于cl一浓度的高低，而是回流后剩余氧化剂量即重铬酸钾的多少。该法操作简单，对低浓度有机物和高cl一水质COD的测定准确度高，有效扩大了标准法的测定范围。但该种方法需要对未知COD的水样预先做一番估计，同时氧化剂浓度也不能过低，否则会影响实际的COD值。
3．4 银盐沉淀法
银盐沉淀法通常有两种：一种是对水样进行预处理．即在消解前向水样中加入适量的硝酸银，然后取氯离子沉淀后的溶液的上清液进行测定。加入硝酸银的量，不要过量太多为宜，对于cl-的质量浓度很高的水样，进行预先除氯是很有必要的；另一种是加入适量的硫酸铬钾，适量的硫酸铬钾的加入是为了抑制消解过程巾少量Cl一氧化反应的进行。提高了测量成本，实验之后对银进行同收再利用。可在一定程度上提高该方法的经济效益。另外，当水巾存在悬浮物时，在A l沉淀生成过程中，会发生共沉淀和絮凝作Hi，那么在第一种操作方式下这些沉淀会随着A l沉淀的除去而除去。而且相当于加入硝酸，硝酸和硫酸混合之后成为一种强氧化剂，可以氧化一些还原性的物质。这样说来，用硝酸银来代替硫酸汞测得的COD值会有些偏低。
3．5 吸收校正法
   这种方法的原理是在完全吸收弗准确测定体系内Cl-氧化物cl2的量的基础上，从总COD巾减去这部分cl2相当的COD。该方法采用和标准法同样的消解方式，只是消解时选用一个特制带吹咀的锥形瓶，加热结束后州充气泵吹IfI体系内滞留的cl2，并在多孔玻璃板吸收管中加以吸收，然后朋碘量法测定吸收管中的cl2。用标样分析时，对于COD的质量浓度为50 mg／L而Cl-的质量浓度高达10 000 mg／L的废水，其测量结果变异系数为5．72％。
3．6 密封消解法
我们知道，如果在密封的容器中测定COD时水巾的Cl一氧化成cl2达到气液平衡后Cl-更不能再被氧化了，若再配合使朋一定的掩蔽剂，则可有效地测定高氯废水，这便是密封消解法。和标准法相比，密封消解法耗时短。结果的准确度很高。但该方法的消解方式与国标法不同，用于各种水样分析时污染物的消解程度难以划定，同时使Ⅲ该方法时一定要确保实验操作的安全。
3．7 铋吸收剂除氯法
该方法的原理是在COD测定之前让是水样巾的氯离子以氯化氢的形式释放小来，然后被投放在反应管中的铋吸收剂吸收而预先除去，从而降低干扰。与标准法对照．该法准确度和精密度都无著差异。但其消解方式(烘箱或微波消解)与国家标准方法不一致。同时从实际的研究结果来看，在O．03 g吸收剂存在下．当Cl-质量浓度为200 mg／L时去除牢只有90％，同时Cr的去除率还会随着初始Cl-农度的增加而降低，对于高氯低COD的水样要想得到较真实可靠的COD结果，进一步提高cl一的去除率是很有必要的。
上述各种方法在实际应用时都有一定的适H{条件和局限性，还有待进一步的改进和完善，所以我们要加强各种方法之间的渗透交叉，完善。
4 如何消除高氯离子低COD的地表水中氯离子的影响
晋阳湖位于太原市晋源 (东经112°20”，北纬37°47”)，海拔777 m，是太原市最大的湖泊，属汾河水系。水域面积为5l0km2，占太原市湖泊水域总面积的78％，总容水量为l 880万m3 ，湖深平均约为3．15 m。晋阳湖每年向一电厂提供生产朋水约l 000万m，，湖面年蒸发约为3l8万m，，湖面垂向和侧向渗漏以及农田灌溉等耗水约600 m3～700 m3，太化地I)(=饮用水和lT业用水也引部分湖水。由于水质的蒸发，使湖水巾氯离子的含量增高，还有湖水中饲养了大量的鱼类，一些浮游生物及不同种类的动植物．这也是造成氯离子浓度升高的原，在COD的测定巾加入硫酸银时有大量沉淀产生，从而影响到COD的测定结果，存实验巾，我们刚汞盐法来做掩蔽剂以达到处理效果同时可以达到处理氯离子的目的。我们采用了不同的投加量来进行研究，不同的汞盐投加量和COD的关系来进行对比试验从而得出在COD的测定中，为了掩蔽水中氯离子对实验的影响，汞盐的最佳投加量为2OmL水样加汞盐0．4 g。
5 实验中加入掩蔽剂的量对实验结果的影响
采用汞盐法处理湖水巾氯离子．根据不同水样氯离子的值和COD的值的关系见表l。    由表1可见，氯离子含量的多少对COD的测定有一定的影响，所以投加掩蔽剂的量不同，测的COD的值是不同的，产生的影响是不可忽略的。
6 结语
(1)对高浓度氯离子、低COD的地表水．要使得COD的测定很准确，我们一般要采用合适的方法来降低氯离子的浓度，从而对COD的测定达到很好的掩蔽效果。
(2)对于氯离子在5 000 mg／L以下的废水，试验采用汞盐法掩蔽氯离子，在低浓度的废水COD的测定过程巾能达到很好的掩蔽效果。
(3)不同的汞盐投加量对COD值的测定有一定的影响。
(4)同样的汞盐投加量，对不同量的水样测值也有不同。可见COD的测定巾，COD的值与掩蔽剂的投加量和所取水样的量有必然的联系。
参考一下吧，也许有用。

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12楼2014-12-05 18:08:37

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changle9139: 金币+2, 周末好，有空常回来 2014-12-06 08:45:36

1电渗析发处阴阳离子
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13楼2014-12-06 08:14:27

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10楼: Originally posted by 来生丽瞳 at 2014-12-05 10:29:06
试一试多效蒸发，或者电渗析。
但是成本和能耗问题，水量有多大呢？

多效蒸发的成本有多高啊？

合成工作者

14楼2015-06-23 16:23:26

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水中氯离子的危害及其去除方法

氯离子是水和废水中最为常见的一种阴离子，过高浓度的氯离子含量会造成饮水苦咸味、土壤盐碱化、管道腐蚀、植物生长困难，并危害人体健康，因此必须控制氯离子的排放浓度。目前国家污水排放标准还未对氯离子的排放标准作出相应要求，仅有部分地方标准对废水中的氯化物作出了相关规定，例如，新颁布的《辽宁省污水排放标准》（DB21/1627-2008）就提出，直接排水中氯离子浓度不得大于400 mg/L；排入收集管网系统的废水中氯离子的浓度不得大于1000mg/L。随着人们对生态环境问题的关注度和环境质量要求的不断提高，国家级氯离子排放浓度限值的出台已成为必然趋势。

盐酸和含氯离子的盐类（如氯化钠）是各工业企业生产中的常用原料，尤其是化工合成、制药、印染、机械加工、冶金、单晶硅、食品等行业由于使用了大量含氯元素原料，其排放的废水中通常含有高浓度的氯离子。这些废水中所含有的大量氯离子如果不进行有效去除，排入水体，则会对人体健康、土壤、生态环境造成严重而持久的危害。许多新近实施的地方标准中都规定了相应的氯离子浓度排放限值，以限制氯离子的排放浓度。然而，由于目前含氯废水处理（氯离子去除）技术尚不成熟，因此这些标准的实施将导致上述行业中各工业企业的废水无法达标排放，迫使这些企业停产或转产。同时，过高的氯离子浓度会导致工艺和处理设备严重腐蚀，而当其含量超过1～3%时，则会造成有机废水的生物处理技术难以应用，进而造成废水处理成本过高，增加企业成本。
氯离子的去除一直以来都是一个技术难题，目前尚无成熟的处理技术，围绕这一难题科技人员作了如下研究：
（1）沉淀：由于氯离子能与绝大多数金属离子形成可溶性盐类，因此普通沉淀技术难以从水中去除氯离子。虽然银离子能与氯离子形成难溶的氯化银沉淀，但银离子难以回收，并且大规模应用过于昂贵。也可以采用亚铜离子和氯离子形成氯化亚铜沉淀，以实现氯离子分离，但亚铜离子极易被氧化，条件控制困难，而且处理成本也很高。
（2）膜分离：膜分离技术是给水除盐的常用技术之一，主要包括电渗析和反渗透。目前它越来越多地被应用于废水除盐（脱氯）领域。膜分离技术可有效地从废水中脱除氯离子，本身是一种优良的脱氯技术。但对于大多数含氯废水来说，其废水含氯量通常较高，往往超过了膜分离技术的应用界限，并且这些废水中也往往含有大量有机物和其它杂质，这些杂质会对膜组件造成不可逆的污染，从而限制了膜分离技术的应用。
（3）蒸发：由于普通技术难以实现氯离子从水中的分离，因此可以采用蒸发技术，使含氯废水通过蒸发得以浓缩，是含氯的盐类结晶，以完成氯离子与水的分离。目前常采用的方法主要包括多效蒸发、膜蒸馏和分子蒸馏等技术，虽然其处理效果较好，但由于氯离子含量较高，其设备的耐腐蚀性要求极高，通常需要采用特种合金，甚至金属钛进行加工，因此设备造价极高。同时由于水的比热较高，因此蒸发单位水量所消耗的能量也是巨大的，因此蒸发技术运行成本很高，通常在几十到数百元每吨水不等，很多企业难以接受。
上述方法都有其各自适用的范围，但对于低浓度氯离子（500-5000mg/L）,可以采用药剂法，即专门的氯离子去除剂进行去除，在不增加或增加极少处理设施的条件下，通过简单工艺和设施即可实现氯离子去除。与沉淀法、膜法和蒸发工艺相比具有投资和运行成本低、操作管理简单的巨大优势。

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15楼2015-06-24 11:10:45

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billbier: 金币+3 2015-06-24 19:16:30

（1）沉淀：由于氯离子能与绝大多数金属离子形成可溶性盐类，因此普通沉淀技术难以从水中去除氯离子。虽然银离子能与氯离子形成难溶的氯化银沉淀，但银离子难以回收，并且大规模应用过于昂贵。也可以采用亚铜离子和氯离子形成氯化亚铜沉淀，以实现氯离子分离，但亚铜离子极易被氧化，条件控制困难，而且处理成本也很高。
（2）膜分离：给水除盐的常用技术之一，主要包括电渗析和反渗透。膜分离技术可有效地从废水中脱除氯离子，本身是一种优良的脱氯技术。但对于大多数含氯废水来说，其废水含氯量通常较高，往往超过了膜分离技术的应用界限，并且这些废水中也往往含有大量有机物和其它杂质，这些杂质会对膜组件造成不可逆的污染，从而限制了膜分离技术的应用。
（3）蒸发：由于普通技术难以实现氯离子从水中的分离，因此可以采用蒸发技术，使含氯废水通过蒸发得以浓缩，是含氯的盐类结晶，以完成氯离子与水的分离。目前常采用的方法主要包括多效蒸发、膜蒸馏和分子蒸馏等技术，虽然其处理效果较好，但由于氯离子含量较高，其设备的耐腐蚀性要求极高，通常需要采用特种合金，甚至金属钛进行加工，因此设备造价极高。同时由于水的比热较高，因此蒸发单位水量所消耗的能量也是巨大的，因此蒸发技术运行成本很高，通常在几十到数百元每吨水不等，很多企业难以接受。
上述方法都有其各自适用的范围，但对于低浓度氯离子（500-5000mg/L）,可以采用药剂法，即专门的氯离子去除剂进行去除，在不增加或增加极少处理设施的条件下，通过简单工艺和设施即可实现氯离子去除。与沉淀法、膜法和蒸发工艺相比具有投资和运行成本低、操作管理简单的巨大优势。

执此一生，只为一人，天涯海角，惟愿君安

16楼2015-06-24 13:00:51

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12楼: Originally posted by NGJ889KWWC; at 2014-12-05 18:08:37
工业废水中COD的测定，氯离子的干扰
COD测定中掩蔽剂对测定结果的影响
在COD的测定中．水样巾氯离子含量过高会影响到COD的测定结果，所以一般我们加掩蔽剂来消除氯离子的干扰，以期使COD值的测定尽量达到准确 ...

您这个文章针对的是测量中氯离子过高的情况下所用到的一些方法，我想多了解一些关于废水中取出氯离子的方法

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17楼2015-06-25 15:54:02

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13楼: Originally posted by Punker41 at 2014-12-06 08:14:27
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电渗析的成太高了吧？还要加膜

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18楼2015-06-25 15:54:52

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15楼: Originally posted by NGJ889KWWC; at 2015-06-24 11:10:45
水中氯离子的危害及其去除方法

氯离子是水和废水中最为常见的一种阴离子，过高浓度的氯离子含量会造成饮水苦咸味、土壤盐碱化、管道腐蚀、植物生长困难，并危害人体健康，因此必须控制氯离子的排放浓度。 ...

总之目前是没有什么好的处理方法，关键还是成本问题目前的方法成本都相对偏高。

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19楼2015-06-25 15:58:26