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小范范1989

木虫 (著名写手)

[交流] 关于量化知识点--交换能的问题。

学习量化,老师讲的是:自旋反平行的电子,之间没有交换能,因为,在计算的时候,由于自旋反平行的正交,相乘为0.
但是,我在看分子光化学的时候,第一激发单重态,他的未配对的两个电子的自旋是反平行的,交换能为正直。
在三重态分子中,未配对的电子,自旋方向相同,交换能为负值,所以说。s1和t1的能级差为两倍的交换能。
这个地方我不理解。不是说自旋反平行的电子没有交换能吗?怎么这里又有了?
我理解的不太好,期待指正。
谢谢
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jiangning198511

木虫 (正式写手)

★ ★ ★
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小范范1989: 金币+1, 6 2014-11-13 08:33:58
小范范1989: 金币+1, 7 2014-11-14 09:21:07
引用回帖:
8楼: Originally posted by 小范范1989 at 2014-11-12 14:52:21
看看他的解释,我可能混了。

EPV_@89`%})J($)E%46WZNF.jpg
...

这个说法是正确的,我说的也正确:),因为我们所讨论的是两个问题:),你给出的图片所指的单重态是由两个Slater 行列式组成的,所以得到如你图片所说的结果,
9楼2014-11-12 20:05:45
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戴世杰

木虫 (著名写手)

★ ★
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小范范1989: 金币+1, 2 2014-11-11 11:11:42
主要是所处的情况不同。我们考虑自旋态正交时只是考虑自旋量子数不同,而其他量子数相同。交换能很难精确量度。

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2楼2014-11-11 10:14:44
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jiangning198511

木虫 (正式写手)

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小范范1989: 金币+1, 6 2014-11-12 14:47:44
小范范1989: 金币+6 2014-11-29 20:59:08
引用回帖:
2楼: Originally posted by 戴世杰 at 2014-11-11 10:14:44
主要是所处的情况不同。我们考虑自旋态正交时只是考虑自旋量子数不同,而其他量子数相同。交换能很难精确量度。

具体看参考Modern Quantum chemistry HF method 内容
5楼2014-11-12 12:42:52
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jiangning198511

木虫 (正式写手)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
请看一下图片
关于量化知识点--交换能的问题。
1989_Szabo_Ostlund_Modern_Quantum_Chemistry_Intro_to_Advanced_Electronic_Structure_Theory_481s_.png

6楼2014-11-12 12:58:19
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