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xiaowandouer

木虫 (正式写手)

[交流] 【求助】吸附在过渡金属上的O2振动频率减小,键长也缩短是怎么回事?

如题。
我一直以为振动频率减小(跟孤立的氧分子相比),说明O-O键被削弱,键长应该增大才对
可是为什么变短了呢?
百思不得其解,急盼高手赐教。
谢谢谢谢!
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xiaowandouer

木虫 (正式写手)

麻烦知道的虫友给解解惑
小生谢谢了
2楼2008-05-09 08:25:34
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yytsnake

至尊木虫 (职业作家)

★ ★
spur(金币+2,VIP+0):感谢参与!
我来猜一下,只是猜一下。氧分子在过渡金属表面吸附的一种情况可能是氧分子的反π键与过渡金属原子的d轨道结合,削弱了氧原子之间的排斥,也就是相当于增强了氧分子的π键。这样造成了键长的缩短。
3楼2008-05-09 12:54:11
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xiaowandouer

木虫 (正式写手)

关于o-o键变短这一点到是好理解
但是键的增强却对应着伸缩振动频率的的减小比较让人费解
我开始用的是DFT的方法
用ccsdt的方法得到结果还是键长缩短,频率减小,咋回事涅?
4楼2008-05-09 15:21:34
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yytsnake

至尊木虫 (职业作家)


lei0736(金币+1,VIP+0):谢谢
再猜想一下,振动频率的减小,是否正好说明氧分子的确处于化学吸附状态?不自由了,振动受到了限制造成的?
5楼2008-05-09 16:40:13
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cuihang

铁杆木虫 (正式写手)

VASPer


lei0736(金币+1,VIP+0):谢谢
频率和键的强度未必有关。大概是吸附表面的势能曲线的形状有影响吧
聪明人知道自己是傻子,傻子以为自己是聪明人
6楼2008-05-09 18:24:30
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xiaowandouer

木虫 (正式写手)

to yytsnake:应该不是化学吸附,因为吸附能只有10多个千卡,而且和金属间的距离以及NBO电荷都表明没有形成化学键,所以这一点可以排除。

to cuihang: 吸附表面的势能曲线的形状有影响,不是很明白,能麻烦你给详细解释下吗?
7楼2008-05-10 19:50:53
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yytsnake

至尊木虫 (职业作家)


lei0736(金币+1,VIP+0):谢谢
即便不是化学吸附,弱作用也会改变氧分子的振动模式,这种作用能应该比振动能要大一些吧?
8楼2008-05-11 00:13:27
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xiaowandouer

木虫 (正式写手)

有道理,但是弱作用会怎样改变氧分子的振动模式呢?
yytsnake可否多举几个例子?
9楼2008-05-11 10:31:14
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yytsnake

至尊木虫 (职业作家)

不知MS的振动模式能否可视化,如果可以,直接查看一下。
10楼2008-05-11 11:16:02
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