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不对称催化新概念与新方法
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出版社: 化学工业出版社; 第1版 (2009年2月1日) 平装: 656页 语种： 简体中文 开本: 16 ISBN: 9787122035233 条形码: 9787122035233 商品尺寸: 26.2 x 19.2 x 3.4 cm 品牌: 化学工业出版社 目录 第1章 不对称催化中的非线性效应11.1 非线性效应的根源2 1.1.1 MLn（n≤4）体系模型3 1.1.2 储蓄器模型4 1.1.3 MichaelisMenten稳定态动力学模型4 1.1.4 Blackmond动力学结果5 1.1.5 非线性效应中的相图研究5 1.2 非线性效应7 1.2.1 烷基锌与醛的加成反应7 1.2.2 聚合反应11 1.2.3 DielsAlder反应12 1.2.4 不对称环氧化反应17 1.2.5 硫醚的不对称氧化19 1.2.6 烯烃的双羟化反应——非对映体催化剂导致的（+）NLE19 1.2.7 烯丙位的氧化反应21 1.2.8 猹膊槐ズ屯墓查罴映煞从 1.2.9 不对称Ene反应23 1.2.10 醛的不对称烷基化反应和羟醛缩合反应24 1.2.11 羰基化合物的不对称还原24 1.2.12 氨基酸催化糖的合成26 1.2.13 动力学拆分中非线性效应26 1.2.14 基于不对称毒化和不对称放大的组合不对称催化反应29 1.3 总结与展望31 参考文献31 第2章 不对称自催化反应342.1 不对称自催化反应的发现与早期研究进展35 2.2 手性有机化合物引发的不对称自催化反应39 2.3 手性无机化合物及物理因素引发的不对称自催化反应42 2.4 新发现的不对称自催化反应体系44 2.5 不对称自催化反应的应用45 2.6 不对称自催化反应与绝对不对称合成46 2.7 不对称自催化反应的机理研究47 2.8 自然界手性起源问题的探讨48 2.9 总结与展望48 参考文献49 第3章 不对称毒化与活化513.1 外消旋催化剂的对映选择性毒化52 3.1.1 氢化反应52 3.1.2 DielsAlder与杂DielsAlder反应54 3.1.3 羰基烯（Carbonylene）反应56 3.1.4 烯丙基加成反应56 3.1.5 二乙基锌加成反应57 3.2 不对称活化58 3.2.1 外消旋催化剂的对映选择性活化58 3.2.2 非手性催化剂的对映选择性活化60 3.2.3 光学纯手性催化剂的进一步活化68 3.2.4 不对称毒化与活化策略的同时应用74 3.3 总结与展望75 参考文献75 第4章 基于氢键作用的手性催化剂的设计与应用784.1 手性二醇和二萘酚类化合物催化的不对称有机反应78 4.2 脲或硫脲参与的有机小分子催化反应82 4.2.1 席夫碱衍生的手性脲或硫脲类催化剂84 4.2.2 手性双功能硫脲催化剂86 4.3 手性磷酸催化的有机反应93 4.3.1 亚胺的不对称加成反应93 4.3.2 手性Brnsted酸催化的AzaDielsAlder反应101 4.3.3 不对称氢转移反应104 4.4 总结与展望107 参考文献107 第5章 基于立体和电子效应的手性催化剂设计与应用1115.1 配体的立体效应在不对称催化反应中的作用111 5.1.1 Taddol类配体111 5.1.2 含双唑啉骨架配体113 5.1.3 DIOP类配体116 5.1.4 轴手性的双芳环类配体117 5.1.5 Salen类配体121 5.1.6 具有糖骨架的配体123 5.1.7 一些其他结构的配体123 5.2 配体的电子效应在不对称催化反应中的作用124 5.2.1 含双唑啉骨架配体124 5.2.2 轴手性的双芳环类配体125 5.2.3 二茂铁骨架配体128 5.2.4 Salen类配体133 5.2.5 具有糖骨架的配体135 5.2.6 一些其他结构的配体137 5.3 总结与展望139 参考文献140 第6章 手性配体设计中的对称性问题：从C2到C3的对称性1426.1 C3对称性的唑啉配体的合成及其在不对称反应中的应用144 6.1.1 配体的合成144 6.1.2 三唑啉配体在不对称催化中的应用145 6.1.3 C3对称性醇、酚类配体在不对称反应中的应用156 6.1.4 C3对称性膦配体在烯烃的不对称氢化反应中的应用160 6.1.5 其他C3对称的分子160 6.2 总结与展望161 参考文献162 第7章 手性螺环骨架在配体设计中的应用1647.1 手性螺环配体的设计合成165 7.1.1 手性螺环双膦（磷）配体合成166 7.1.2 手性螺环单膦（磷）配体合成169 7.1.3 手性螺环膦氮配体合成171 7.1.4 手性螺环双氮配体合成172 7.2 手性螺环配体在不对称催化反应中的应用172 7.2.1 不对称催化氢化反应173 7.2.2 不对称催化碳碳键形成反应183 7.2.3 分子内的不对称环化反应189 7.2.4 其他类型的不对称催化反应192 7.3 总结与展望194 参考文献194 第8章 不对称光化学反应1978.1 溶液中的不对称光化学反应197 8.1.1 圆偏振光（CPL）诱导的绝对不对称光反应197 8.1.2 手性取代基诱导的不对称光化学反应200 8.1.3 手性配合剂诱导的不对称光化学反应204 8.1.4 不对称光敏化反应206 8.2 主客体中的不对称光化学反应208 8.2.1 晶体中的不对称光化学反应208 8.2.2 环糊精诱导的不对称光化学反应221 8.2.3 手性氢键配合试剂诱导的不对称光化学反应231 8.2.4 沸石中的不对称光化学反应241 8.3 总结与展望245 参考文献246 第9章 串联的不对称催化反应2509.1 金属催化的串联不对称反应250 9.1.1 阴离子反应过程250 9.1.2 自由基过程258 9.1.3 周环反应过程260 9.1.4 卡宾过程261 9.1.5 串联的多组分反应过程262 9.1.6 过渡金属参与的串联反应264 9.2 有机小分子催化的不对称串联反应267 9.2.1 手性胺催化的不对称串联反应268 9.2.2 Brnsted酸催化的串联反应279 9.3 总结与展望283 参考文献283 第10章 不对称双活化策略28810.1 硼烷参与的羰基不对称还原反应288 10.2 催化羰基不对称加成反应289 10.2.1 催化羰基不对称烷基化反应290 10.2.2 催化羰基不对称烯丙基化反应291 10.2.3 催化不对称腈化反应294 10.3 催化不对称1，4加成反应299 10.4 催化不对称Aldol反应302 10.5 催化不对称Mannich型反应307 10.6 催化不对称氧（氮）杂环丙烷化物的开环反应310 10.7 总结与展望313 参考文献314 第11章 组合酸催化剂在不对称催化中的应用31911.1 路易斯酸协助的路易斯酸320 11.2 布朗斯特酸协助的路易斯酸333 11.3 路易斯酸协助的布朗斯特酸344 11.4 布朗斯特酸协助的布朗斯特酸352 11.5 总结与展望361 参考文献362 第12章 不对称催化中的动态动力学拆分方法36612.1 动力学拆分与动态动力学拆分366 12.2 消旋化机理367 12.3 化学催化的动态动力学拆分368 12.3.1 过渡金属催化的动态动力学拆分369 12.3.2 有机小分子催化的动态动力学拆分374 12.4 酶催化的动态动力学拆分376 12.4.1 非金属催化消旋化动态动力学拆分反应376 12.4.2 过渡金属催化消旋化动态动力学拆分反应380 12.5 总结与展望391 参考文献391 第13章 去对称化策略在不对称催化中的应用39413.1 亲核试剂对内消旋环氧化合物的去对称化开环反应394 13.1.1 碳亲核试剂对内消旋环氧化合物的去对称化开环394 13.1.2 氮亲核试剂对内消旋环氧化合物的去对称化开环398 13.1.3 氧亲核试剂对内消旋环氧化合物的去对称化开环401 13.1.4 硫亲核试剂对内消旋环氧化合物的去对称化开环403 13.1.5 卤素亲核试剂对内消旋环氧化合物的去对称化开环404 13.1.6 其他亲核试剂对内消旋环氧化合物的去对称化开环406 13.2 内消旋氮杂环丙烷化合物的去对称化开环反应407 13.3 环状酸酐化合物的去对称化409 13.4 内消旋二醇的去对称化414 13.5 通过烯烃复分解反应的去对称化420 13.6 总结与展望427 参考文献427 第14章 组合不对称催化43114.1 手性催化剂库的制备432 14.1.1 通过手性配体多样性实现手性催化剂的多样性432 14.1.2 通过手性配体、非手性配体以及添加物多样性，或者配体、金属离子、 反应条件以及底物平行组合构建手性催化剂库440 14.2 高通量筛选方法447 14.2.1 手性HPLC和GC测定法447 14.2.2 HPLCCD测定技术449 14.2.3 CD法450 14.2.4 荧光法452 14.2.5 金属离子指示剂法454 14.2.6 质谱测定法455 14.2.7 核磁共振法455 14.2.8 红外热谱法456 14.2.9 阵列毛细管电泳法457 14.2.10 紫外可见光谱系统457 14.2.11 酶催化方法458 14.2.12 酶免疫测定法458 14.2.13 液晶法459 14.2.14 分子印迹聚合物测定法459 14.2.15 pH指示剂法460 14.2.16 拉曼光谱法460 14.3 总结与展望461 参考文献461 第15章 环境友好介质中的不对称催化46415.1 水相中的不对称催化反应464 15.1.1 水存在下的不对称催化465 15.1.2 纯水相中的不对称催化468 15.1.3 纯水上的不对称催化469 15.1.4 不对称胶束催化470 15.2 离子液中的不对称催化反应473 15.2.1 离子液中的不对称催化——过渡金属催化474 15.2.2 离子液中的不对称催化——有机小分子催化474 15.2.3 离子液共价负载的不对称催化剂476 15.2.4 手性离子液为介质的催化反应477 15.2.5 离子液型不对称有机小分子催化剂479 15.3 其他非经典溶剂中的不对称催化481 15.3.1 PEG中的不对称催化482 15.3.2 PC中的不对称催化484 15.3.3 无溶剂或高浓度下的不对称催化485 15.4 总结与展望488 参考文献488 第16章 手性催化剂负载化中的若干新概念与新方法49316.1 非共价键负载手性催化剂493 16.1.1 物理包埋负载法494 16.1.2 离子键负载法496 16.1.3 氢键负载法498 16.1.4 金属与配体的螯合作用负载法499 16.2 负载液膜催化体系500 16.2.1 负载水相液膜催化体系500 16.2.2 负载离子液体液膜催化体系501 16.3 手性金属纳米粒子催化体系503 16.3.1 手性助剂修饰的金属纳米粒子催化剂503 16.3.2 金属纳米粒子负载的手性催化剂505 16.4 无机多孔材料负载手性催化剂507 16.4.1 纳米孔内的不对称催化反应507 16.4.2 手性有机无机组装体催化体系511 16.5 “自负载”催化体系514 16.6 可溶性高分子负载体系517 16.7 树状大分子负载体系522 16.8 温控相变催化体系530 16.9 连续流动催化体系531 16.9.1 连续“膜”分离催化反应体系532 16.9.2 连续“柱”分离催化反应体系534 16.10 总结与展望538 参考文献538 第17章 酶与金属催化剂体系的融合与组合54317.1 酶催化与金属催化相组合的动态动力学拆分543 17.1.1 动态动力学拆分的基本理论544 17.1.2 仲醇的动态动力学拆分547 17.1.3 其他金属外消旋化催化剂参与的仲醇的动态动力学拆分550 17.1.4 官能团化的醇的动态动力学拆分551 17.1.5 胺类化合物的动态动力学拆分554 17.2 人工金属酶的制备及其在不对称催化反应中的应用555 17.2.1 人工金属酶的制备555 17.2.2 人工金属酶在不对称催化中的应用562 17.2.3 DNA和金属相融合在不对称催化中的应用569 17.3 总结与展望570 参考文献570 第18章 催化不对称构建手性含氟有机化合物的新策略57518.1 手性单氟有机化合物的催化不对称合成576 18.1.1 催化不对称氟化法576 18.1.2 类去对称性催化氟化法584 18.1.3 催化不对称串联氟化法585 18.1.4 基于潜手性或外消旋含氟砌块的催化不对称转化法587 18.2 手性氟甲基化合物的催化不对称合成591 18.2.1 催化不对称单、双、三氟甲基化反应591 18.2.2 基于潜手性含三氟甲基砌块的催化不对称转化法596 18.3 手性多氟烷基化合物的催化不对称合成608 18.4 总结与展望609 参考文献609 第19章 不对称催化反应机理研究中的若干方法（典型案例分析）61519.1 不对称双羟化反应机理615 19.2 二乙基锌对羰基化合物不对称加成的反应机理623 19.3 不对称氢化反应机理627 19.3.1 铑催化的不对称氢化反应机理627 19.3.2 钌催化的不对称转移氢化反应机理630 19.3.3 钌催化的不对称氢化反应机理634 19.3.4 双膦双胺/钌催化的不对称氢化反应机理635 19.4 不对称HDA反应机理研究638 19.5 不对称反应中氢键作用的机理研究640 19.6 末端环氧化合物的水解动力学拆分机理研究642 19.7 总结与展望645 参考文献645 第20章 不对称催化从学术研究到工业应用（典型案例分析）64920.1 L多巴的不对称催化合成649 20.2 （S）异丙甲草胺的不对称催化合成651 20.3 青（碳青）霉烯关键中间体：3羟乙基4乙酰氧基氮杂环丁酮衍生物 （4AA）的制备652 20.4 金属催化硫醚的不对称氧化：左旋奥美拉唑的工业制备653 20.5 总结与展望655 参考文献655 |
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