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Eroslich

新虫 (小有名气)

[求助] 氯化亚砜中的双键是d-p双键吗? 已有2人参与

如题,一直不太明白硫的Sp3杂化
请前辈指教。

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
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Eroslich

新虫 (小有名气)

引用回帖:
7楼: Originally posted by jiagle at 2014-10-27 17:13:29
确实是sp3杂化,这个打错了。
不过其它都是对的,如你所说的S-Cl之间虽然都将它看成单键,却本质上具有一定的双键特性,只是由于S和Cl都属于第三周期,原子半径偏大,因此形成的pi键太弱而已。...

嗯,知道您的意思了,确实有这样的可能,谢谢。

[ 发自小木虫客户端 ]
9楼2014-10-28 09:40:59
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查看全部 10 个回答

Eroslich

新虫 (小有名气)

还有一个问题Π键是由p轨道提供孤对电子还是由d,p轨道各出一个电子,前辈们帮帮忙吧

[ 发自小木虫客户端 ]
2楼2014-10-26 23:52:38
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
SOCl2中,S是sp2杂化;
S=O双键可以理解为S的孤电子对向O提供,然后O的孤电子再对向S反馈(p-d反馈),后者形成Π键;
其实S和Cl之间也可以理解为S与Cl各出1个电子成键后,再利用S的d轨道接受Cl的孤电子对而形成p-d反馈。
3楼2014-10-27 09:50:20
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忠辉爵士

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
S是sp3杂化的,你可以对比光气COCl2,这个碳显然是sp2杂化(周围3个配体,无孤对电子),而S比C多一对孤对电子,如果sp2杂化将导致电子对之间的斥力过大(3个配体+1对孤对电子是4对电子,它们本应互相远离),不稳定。当然,这是理论上的分析,实测结果OSCl键角107.4°,ClSCl键角96.5°,这是最直接的证据——但这个sp3杂化的不等性程度显然很高。
如果是经典的路易斯结构(尽量满足八隅体的那种,因无法打出故略去孤对电子和硫氯单键,括号内为形式电荷),则应画成S(+)Cl2-O(-),或者看作SCl2(正常的类似H2S的结构)将S的一对孤对电子给了氧(这样所有原子都是8电子了,类似硝酸的情形)。这样得到的结构,O的孤对电子(2p轨道)可以和S的3d轨道有一定程度的重叠(没法做到完全平行),形成一个相对较弱的d-pπ反馈键,所以有时也画成双键,其实不太好。
如果直接解分子轨道,可以预想其能获得更好的定量结果,不过这个我不会。。。
4楼2014-10-27 10:11:12
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