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F－T制低碳烃选择性的计算，怎么才是比较科学的？
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我做F－T反应制低碳烃的，产物中C1－C4及C5＋选择性的计算，我设计有如下途径： 1.CO＋H2为原料气，将液相产物收集称重进行GC分析，气相产物直接进GC分析。转化率的计算：nCn/（ΣnCn＋CO）选择性的计算: Cn/ΣCn 。 2.原料气中加入不反应的内标物如Ar,液相产物收集但不分析，气相产物直接进GC分析。由于CO进料量固定，根据TCD检测出反应出料中Ar与CO的相对峰面积可以计算CO的出料量，相应的就可以计算出CO转化率。根据GC中Ar与其它气相产物的相对峰面积计算气相产物出料量，转化的CO减去出料中的气相产物的量，剩余的就是C5＋的量。相应地，各组成选择性也就不难计算。 3.CO＋H2为原料气，产物不进行气液分离，反应器出口保温150度，将所有的产物全部进入GC进行全产物分析。这样高碳产物可能会在FID检测器上出一系列的连续的峰，虽然不能确定是什么产物，但是可以肯定的是高碳产物。根据FID上烃类峰面积比近似等于各物质质量比的色谱分析原则来计算各产物之间的相对选择性。转化率的计算仍然采用：nCn/（ΣnCn＋CO） 三种方法评论： 1.个人感觉这种方法不可靠，由于超过80%的产物为气相，加上液体产物从气液分离罐中取出残留较大，因此这种方法误差应该是最大的。 2.加入内标的方法计算转化率比较准确，但是转化率低于2%的时候，内标物与CO的峰面积变化很小，计算出的CO出料量偏差也比较大，进而直接影响到了各产物的选择性，尤其是C5＋的选择性偏差比较大。有时会计算出40－60%的C5＋选择性，可是却根本收集不到液体的产物。 3.这种方法对于GC损伤比较大，由于有高沸点产物的存在，出反应器后经常有堵管子的现象，不宜常时间使用。我用这种方法来与方法2计算结果对照发现选择性及转化率的差别都不是很大。 不知道这三种方法哪个更可靠一些，我的目标产物是低碳烃，文献上三种方法都有使用的。重复文献的结果与文献相差较大，我怀疑这与分析方法有很大关系。希望有做类似课题的给个建议，到底怎么做才比较科学一些？ |
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