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melohuo金虫 (小有名气)
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2.3.3 CO2/H2S共存腐蚀研究概况(Mixed CO2/H2S corrosion rview) CO2与H2S共存条件下,二者的腐蚀存在竞争与协同效应。有资料认为,H2S含量较小时以CO2腐蚀为主,腐蚀得到较大程度的促进;H2S含量增大,转化为以H2S腐蚀为主,出现局部腐蚀;继续增大H2S含量,局部腐蚀反而受到抑制。 CO2/H2S的分压比决定CO2和H2S共存条件下的腐蚀状态,Pots等[将其分为三个控制区.PCO2/ H2S<20,H2S控制腐蚀过程,腐蚀产物主要为FeS;20< PCO2/ H2S <500时CO2/H2S混合交替控制,腐蚀产物包含FeS和FeCO3;PCO2/ H2S >500,CO2控制整个腐蚀过程,腐蚀产物主要为FeCO3。这种CO2和H2S共存时的腐蚀控制机理得到了Agrawal等的支持。Kvarekval等的计算模型则显示当CO2/H2S的分压比小于2×105 时,依然会形成FeS腐蚀产物膜.也有文献[ 38 ]报道,CO2/H2S的分压比在1000~5000范围内,FeS膜开始向FeCO3 膜转变。 Smith等指出控制腐蚀速率的是CO2和H2S生成腐蚀产物的类型,并从腐蚀产物化学热力学稳定性的角度,给出了FeCO3和硫铁化合物类型的转变边界条件,认为温度和H2S分压交互影响着腐蚀产物膜的成膜机制。 2.3.3.1 CO2/H2S共存条件下的腐蚀影响因素 (1)H2S分压 张清等[23]研究了H2S分压与油管CO2/H2S腐蚀速率的关系,结果表明:在采用的模拟油田采出液介质中(Cl-、Ca2+、Mg2+质量浓度分别为50、l8、2 g/L),CO2分压为1200 kPa,H2S分压分别为1.4、20、60、120kPa时,N80钢和P110钢都发生了极严重的CO2/H2S腐蚀,并随着H2S分压的增加,两种材料的腐蚀速率先增后降,在H2S分压1.4~20 kPa时单调上升,在H2S分压20~120 kPa时单调下降,都在H2S分压为20 kPa时腐蚀速率最大;H2S分压极低(1.4kPa)和极高时(120kPa),两种钢腐蚀速率相近,其它分压下P110钢的腐蚀速率总是低于N80钢。 白真权等[24]研究表明,在H2S和CO2共存条件下,当H2S气相含量较低(46×10-6)和较高(3943×10-6)时,N80钢的腐蚀速率均较低;随着H2S含量的增加,N80钢呈现出明显的局部腐蚀特征。 (2)CO2分压 Ramanarayanan等[25]研究发现,220℃气相中,H2S含量10% ,随CO2含量增加腐蚀速率先增加后减少,CO2含量30%时达到最大值.在给定的H2S含量下,CO2只能通过改变溶液的pH值对腐蚀过程进行影响,若环境中H2S含量已使溶液pH值足够低,CO2含量的改变不会再明显影响pH值。 张清等[26]还研究了CO2分压与油管CO2/H2S腐蚀速率的关系(实验模拟介质同上),结果表明:当H2S分压为13.7895kPa,CO2分压分别为310.2642kPa、930.7926kPa、1551.3210kPa、2171.8494kPa时,N80钢和P110钢都发生了严重的CO2/H2S腐蚀,并随着CO2分压的提高,两种钢的腐蚀速率均单调增加,当CO2分压为310.2642kPa时,两种钢的腐蚀速率相近;在其余较高的CO2分压下,P110钢的腐蚀速率高于N80钢。 |
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