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GYH0211: 金币+155, 翻译EPI+1, ★★★★★最佳答案 2014-09-26 13:35:16
含大环邻二氮杂苯与二氮杂萘的氢键定向合成
这一工作描述了一种通过分子内氢键引导下含大环邻二氮杂苯与二氮杂萘的高产量一步合成。
受自然中广泛存在的环状大分子的启发，包括环状抗体，环糊精及其离子载体，化学家们对于合成拥有预组织的结合位点以及拥有足够大空腔能够复合有机无机客体分子大环分子十分有兴趣。大环分子通常由双功能单体反应而成，然而大分子化和聚合反应之间的动力学竞争往往局限了反应的产量。为了避免这些有害的聚合反应，化学家们采用了高稀技术以及模板技术。在一些案例中，动态（可逆）共价化学为产出热力学占优的大环产物提供了一种有效的合成方法。
引导构象的预排列是大分子环化反应的一种有效手段。Hunter等人开发了一系列的大环分子以及索烃来评价大环合成中氢键所起的作用。通过利用氢键，大环能够以一步不可逆的反应来制备得到，而不需要外部的模板。例如，Gong和其同事们最近报道了一种通过预固化低聚物的折叠和预排列辅助下的高效一步法大环化反应。最后，本通讯中描述的二氮杂萘大环即是受Bohme报道的2,6-二氨基吡啶类似物与1,1-羰二咪唑或原甲酸三乙酯的大环化反应的启发。
在此，我们报道一种高产量的一步法制备以及表征含大环邻二氮杂苯与二氮杂萘。二氮杂苯基团通过（1）脲键或（2）甲脒键连接，邻二氮杂苯则通过脲键与(3)甲苯基和（4）苄基相连。图1. 这些不可逆的大环化反应在非高稀释的条件下无法进行（对于大环1和2，通常的反应物浓度限制在0.6到1.0M，而对于3a，3b，3c和4而言，则在30到110mM）。 |
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