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寰宇苍穹

金虫 (小有名气)

应助: 1 (幼儿园)
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[交流] 关于指示电极和工作电极的区别

一电池由下列物质组成：银电极，未知Ag+溶液，盐桥，饱和KCl溶液，Hg2Cl2(s)，Hg(1)。
（1）写出其电池符号；
（2）哪一个电极是参比电极？另一个电极是指示电极还是工作电极？
（3）盐桥起什么作用？该盐桥内应充以什么电解质？≠≠
就第二问而言，答案说银电极应该是指示电极。但书上指示电极的定义是“用与测定过程中溶液本体浓度不发生变化的体系的电极，称为指示电极”。
我觉得这个Hg(l)｜Hg2Cl2(s), KCl(饱和)‖Ag+(x mol·L-1)｜Ag(s)电池形成后，银离子不就在银电极上析出了吗，这不就导致银离子浓度下降，所以该电极应该是工作电极啊？
还是因为“溶液本体浓度”≠“银离子浓度”？

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1楼 2014-09-06 22:57:22

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liuyaoqi

木虫 (正式写手)

应助: 0 (幼儿园)
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帖子: 356
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虫号: 2281222

★
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指示电极和工作电极的本质区别不是反应不反应，而是这个电极的功能是什么。如果这个电极就是用来测量电极电位或者电池电动势，通过能斯特方程计算待测离子浓度，那就是指示电极；如果这个电极是用来消耗溶液中的待测离子，再通过反应终点来计算离子浓度，那就是工作电极。题中很明显题中就是一个直接电位法，甘汞电极作为参比电极，提供一个标准点位，通过测定银电极电位来得到银离子浓度，这个银电极毫无疑问就是指示电极。至于你说的反应不反应，这个银离子析出对于本体溶液中的银离子浓度影响应该是很小的，可以忽略。还有一点，电极电位基本都是双电层产生的，所以在这个题中，双电层的概念理解应该是重点，而不是电极反应。