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wenxian2006

木虫 (正式写手)

[交流] 求教Langmuir吸附等温线拟和截距为负值的问题,欢迎参与讨论

近日做了一些铅离子吸附的实验,在利用Langmuir吸附模型拟和时发现,线性关系非常好,但是截距却为负值,且用此模型计算出的最大吸附值qmax较实验结果小很多。而我看了一些文献,人家的拟和结果截距均为正值,不知是怎么回事,望高手指教。

拟和所用的公式如下:
Ce/qe=1/Keqmax+Ce/qmax   
其中,Ce是某一时刻溶液中的金属离子浓度(mg/l),qe是此时每g吸附剂吸附的金属离子的质量(mg/g),Ke 和qmax分别是Langmuir 平衡常数 (l/mg)和单分子层吸附的最大吸附量。

结果           斜率:0.00117;截距:-0.01495 (线性相关系数3个9)

问题:
①模拟结果得到的qmax=855mg/g, 而实验值却到达了945mg/g,且吸附开始15分钟就达到了910 mg/g,见图2吸附动力学。
②并且由此结果得到的Langmuir 平衡常数Ke=0.00117/(-0.01495)= –0.078 l/mg,为什么是一负值啊。

注:初始溶液中铅离子浓度约为2000mg/L,平衡时浓度约为130mg/L。




where Ce is the equilibrium concentration (mg/l), qe the amount adsorbed per amount of adsorbent (mg/g), Ke the Langmuir equilibrium constant (l/mg), and qmax the amount of adsorbate required to cover a monolayer (mg/g).

[ Last edited by wenxian2006 on 2008-4-26 at 21:35 ]
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wenxian2006

木虫 (正式写手)

希望高手赐教
2楼2008-04-26 17:18:04
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zjulry

银虫 (小有名气)

★ ★
dnp(金币+2,VIP+0):谢谢你的建议……^_^
我们知道,langmuir吸附等温线是在压力或浓度较小时才会有良好的线性关系,你的条件金属浓度都很低吗?如果还比较高的条件下,那就要怀疑你的实验数据了;第二,langmuir吸附等温式拟和直线的话,我认为原点应该作为你已知的一点,然后再进行拟和的。仅此建议,继续关注大家的回帖,希望你把问题真正解决后能给大家一个反馈。
做精做大,相信自己!
3楼2008-04-26 20:12:17
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wenxian2006

木虫 (正式写手)

非参感谢zjulry朋友参与讨论,
初始溶液中铅离子浓度约为2000mg/L,平衡时浓度约为130mg/L
希望有更多的朋友参与进来指点迷津
4楼2008-04-26 21:35:07
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dlseasky

木虫 (小有名气)

The Langmuir model has several assumptions as follows: adsorption takes place at specific homogeneous sites within the adsorbent; all adsorption sites are identical and energetically equivalent; each site can accommodate only one molecule or atom; there is no interaction between adsorbates.
5楼2008-04-26 22:43:45
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dlseasky

木虫 (小有名气)

★ ★
dnp(金币+2,VIP+0):哈哈,多谢……^_^
你的那个浓度不高,浓度应该不是问题.我做过酶吸附,有的时候起始浓度都可能达到4mg/ml. The Freundlich model can be applied to nonideal sorption on heterogeneous surfaces as well as multilayer sorption .不知道试试这个吸附模型可以不?
6楼2008-04-26 22:46:03
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wenxian2006

木虫 (正式写手)

欢迎更多的朋友参与讨论
7楼2008-04-28 22:51:40
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红兔子

银虫 (小有名气)

呵呵,我做的跟你类似,我不管是Langmuir还是 Freundlich线性都是1,但是langmuir节距是负的,所以我用freundlich解释了!
8楼2008-04-29 10:46:42
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