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Sample Text 其实分子的酸性强弱与分子结构有很大关系 酸性强弱与分子结构的关系 一、含氧酸的酸性与分子结构的关系 含氧酸的分子中，原子的排列顺序是H—O—R，（有的含氧酸有配位键H—O—R→O）。含氧酸的酸性强弱主要取决于结构中的两个因素： 1．比较中心原子跟氧的化学键的极性和氢氧键的极性，如果R—O键的极性越小，对于氢氧键来说极性就越大，就越容易发生H—O键的断裂，酸性就越强。我们知道，同周期元素中，随R的电荷数的增大，半径变得越小，R—O键的极性就越小，R—O间的引力加大，含氧酸的酸性就越强。因此，Si、P、S、Cl的电荷数从4到7，而原子半径减小，所以H4SiO4、H3PO4、H2SO4、HClO4的酸性依次增强。 2．含氧酸分子中未被氢化的氧原子数越多，含氧酸的酸性就越强。因为，未被氢化的氧原子数越多，因氧的电负性大，中心原子电向未被氢化的氧原子转移，中心原子从O—H键中吸引的电子也就越多，更易离解出H+。所以，酸性HClO4> HClO3> HClO，因为HClO4分子中有三个未被氢化的氧原子，而次氯酸分子中没有未被氢化的氧原子。 二、无氧酸的酸性强度 无氧酸的酸性强度是指氢化物水溶液的酸性强度。同主族元素的氢化物水溶液的酸性自上而下增强。如酸性HF HX电离过程的总能量可表示为： 从以上分解可知，HX的电离程度主要与以下因素有关： ①离解能D；②电子亲合能Y；③阴离子水合能 。 在HF、HCl、HBr、HI分子中，HF分子的化学键极性最强，因此，离解能D特别大，说明吸热多，虽然F原子的电子亲合能Y和F离子水合能 也稍大，但总的热效应仍以离解能D为主，因此，HF更难电离，酸性也在同类中最弱。 在H2O与HF、H2S与HCl的比较中，由于X原子的电子亲合能和离子水合能的影响大于离解能的影响，HF的离解能虽然比H2O大，HCl的离解能也比H2S大，但因电子亲合能和离子水合能的关系，总的效应还是放热多，因此HF比H2O容易电离，HCl比H2S容易电离，所以酸性HF比H2O强、HCl比H2S强。 醋酸加水溶解过程中电离度和离子浓度的变化 冰醋酸即纯醋酸，它在液态时不电离，只以分子形式存在。当向一定量的冰醋酸中不断加入水时，醋酸的电离度随着醋酸浓度的减小而增大，但醋酸根离子和氢离子浓度的变化却呈先增大后减小的趋势（见下图）。 由图可见，开始加水后，原本以分子形式存在的醋酸开始电离，离子个数不断增多，离子浓度不断增大。当离子浓度达到最大值后，继续加水稀释，尽管电离程度仍在增大，电离产生的离子个数也仍在增多，但由于溶液体积增加的程度更大，使得离子的浓度呈下降趋势。 综上所述，对于冰醋酸或浓度很大的醋酸溶液，加水稀释时，电离度和离子浓度均逐渐增大。而对于稀醋酸溶液，继续加水稀释时，电离度逐渐增大，离子浓度逐渐减小。这是因为电离度指的是弱电解质在溶液里达到平衡时，溶液里已经电离的电解质分子数占原来总分子数（包括已电离的未电离的）的百分数。也就是说，它与溶液的体积是无关的。而浓度必然与溶液的体积是有关系的。故不易将电离度与离子浓度混淆。 [ Last edited by chemredox on 2008-4-16 at 18:13 ] |
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