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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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天山孤狐

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Sample Text 其实分子的酸性强弱与分子结构有很大关系
酸性强弱与分子结构的关系
  一、含氧酸的酸性与分子结构的关系
  含氧酸的分子中,原子的排列顺序是H—O—R,(有的含氧酸有配位键H—O—R→O)。含氧酸的酸性强弱主要取决于结构中的两个因素:
  1.比较中心原子跟氧的化学键的极性和氢氧键的极性,如果R—O键的极性越小,对于氢氧键来说极性就越大,就越容易发生H—O键的断裂,酸性就越强。我们知道,同周期元素中,随R的电荷数的增大,半径变得越小,R—O键的极性就越小,R—O间的引力加大,含氧酸的酸性就越强。因此,Si、P、S、Cl的电荷数从4到7,而原子半径减小,所以H4SiO4、H3PO4、H2SO4、HClO4的酸性依次增强。
  2.含氧酸分子中未被氢化的氧原子数越多,含氧酸的酸性就越强。因为,未被氢化的氧原子数越多,因氧的电负性大,中心原子电向未被氢化的氧原子转移,中心原子从O—H键中吸引的电子也就越多,更易离解出H+。所以,酸性HClO4> HClO3> HClO,因为HClO4分子中有三个未被氢化的氧原子,而次氯酸分子中没有未被氢化的氧原子。
  二、无氧酸的酸性强度
  无氧酸的酸性强度是指氢化物水溶液的酸性强度。同主族元素的氢化物水溶液的酸性自上而下增强。如酸性HF   从热力学循环计算可知无氧酸的酸性强度。无氧酸HX的离解过程分解为:
    
  HX电离过程的总能量可表示为:
    
  从以上分解可知,HX的电离程度主要与以下因素有关:
  ①离解能D;②电子亲合能Y;③阴离子水合能  。
  在HF、HCl、HBr、HI分子中,HF分子的化学键极性最强,因此,离解能D特别大,说明吸热多,虽然F原子的电子亲合能Y和F离子水合能  也稍大,但总的热效应仍以离解能D为主,因此,HF更难电离,酸性也在同类中最弱。
  在H2O与HF、H2S与HCl的比较中,由于X原子的电子亲合能和离子水合能的影响大于离解能的影响,HF的离解能虽然比H2O大,HCl的离解能也比H2S大,但因电子亲合能和离子水合能的关系,总的效应还是放热多,因此HF比H2O容易电离,HCl比H2S容易电离,所以酸性HF比H2O强、HCl比H2S强。
醋酸加水溶解过程中电离度和离子浓度的变化
  冰醋酸即纯醋酸,它在液态时不电离,只以分子形式存在。当向一定量的冰醋酸中不断加入水时,醋酸的电离度随着醋酸浓度的减小而增大,但醋酸根离子和氢离子浓度的变化却呈先增大后减小的趋势(见下图)。

  由图可见,开始加水后,原本以分子形式存在的醋酸开始电离,离子个数不断增多,离子浓度不断增大。当离子浓度达到最大值后,继续加水稀释,尽管电离程度仍在增大,电离产生的离子个数也仍在增多,但由于溶液体积增加的程度更大,使得离子的浓度呈下降趋势。
  综上所述,对于冰醋酸或浓度很大的醋酸溶液,加水稀释时,电离度和离子浓度均逐渐增大。而对于稀醋酸溶液,继续加水稀释时,电离度逐渐增大,离子浓度逐渐减小。这是因为电离度指的是弱电解质在溶液里达到平衡时,溶液里已经电离的电解质分子数占原来总分子数(包括已电离的未电离的)的百分数。也就是说,它与溶液的体积是无关的。而浓度必然与溶液的体积是有关系的。故不易将电离度与离子浓度混淆。

[ Last edited by chemredox on 2008-4-16 at 18:13 ]
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