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davideok木虫 (著名写手)
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[交流]
2008年最近发表在Nature上的一篇Catalysis
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It has long been known that catalysts not only speed up chemical transformations, but can also make reactions occur in ways that would otherwise be impossible. Similarly, the ability to manipulate reactions to obtain just one product when many others are likely to form is a long-standing goal of synthetic chemists. Ohshima and colleagues’ work1 thus represents a real advance in nucleophilic reactions. But it also reminds chemists to challenge their assumptions about the relative reactivity of the chemical groups in organic molecules.Such assumptions may be the biggest barrier to the discovery of exciting new reactions. 下载地址：http://www.21disk.com/# 文件提取码：1000151351272553653580941508 [ Last edited by nxl5096224 on 2008-4-13 at 18:17 ] |
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2008 Proline-catalysed Mannich reactions of acetaldehyde.pdf (201.34 KB) 2008 Proline-catalysed Mannich reactions of acetaldehyde.pdf (201.34 KB) Proline-catalysed Mannich reactions of acetaldehyde p453 Jung Woon Yang, Carley Chandler, Michael Stadler, Daniela Kampen & Benjamin List doi:10.1038/nature06740 在B. List，,C. F. Barbas III和D. W. C. MacMillan等人推动之下，Organocatalysis开始了伟大的复兴。几乎每年都能从Science和Nature上看到这一领域的文章。 MacMillan已有两篇Science发表，D.Ender也有Nature进账。作为这一领域旗舰人物List，七年来，却无S&N，甚为可惜（指的是研究论文，评论不算）。现在终于看到了他的Nature了。 这篇文章的题目是“脯氨酸催化的乙醛的Mannich反应”（Proline-catalysed Mannich reactionsofacetaldehyde）。脯氨酸催化的反应和Mannich反应都有很多的报道，就是脯氨酸催化的Mannich反应List 自己几年前也发过JACS（J. Am.Chem. Soc. 2000, 122,9336）。那么这篇文章为什么能发Nature，关键是用乙醛做底物。Organocatalysis发展这么多年，很少有文章用乙醛做底物的，原因是乙醛自身容易发生Aldol缩合，而且如果乙醛发生Mannich反应，生成的产物也是一个无alfa取代的醛，它也容易发生Aldol缩合以及Mannich反应。List通过将乙醛加到5-10的当量来抑制这些副反应。取得了非常好的结果。收率中等，ee几乎都大于99%。该反应还有一个有点，就是亚胺组分使用的是Boc保护基，脱除很方便，以前的Mannich反应亚胺组分一般都使用烷基保护基，比如PMB，脱除很困难。 http://www.chemj.cn/forumdisplay ... =type&typeid=21 最新Sience催化文章 The Roles of Subsurface Carbon and Hydrogen in Palladium-Catalyzed The Roles of Subsurface Carbon and Hydrogen in Palladium-Catalyzed Alkyne Hydrogenation Detre Teschner, János Borsodi, Attila Wootsch, Zsolt Révay, Michael Hävecker, Axel Knop-Gericke, S. David Jackson, and Robert Schlögl Science 4 April 2008: 86-89. The population of hydrogen and carbon within a palladium catalyst governs the hydrogenation of alkynes on its surface. http://www.chemj.cn/viewthread.php?tid=1278&extra=page%3D1 如果想关注S/N最新化学文章可以到我的论坛（www.chemj.cn)看看，  [ Last edited by daiqiguang on 2008-4-8 at 08:21 ] |
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