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氰化物的处理
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氰化物的处理 氰离子与氧化剂的反应 1）卤素 卤素中氯、溴、碘均能与氰化物反应。以氯为例, 反应分为两阶段。 第一阶段:CN-+Cl2+2OH-→CNO-+2Cl-+H2O 第二阶段:2CN-+3Cl2+6OH-→2CO2+N2+6Cl-+2H2O+2H+ 2) 过氧化物 过氧化氢氧化氰化物生成氰酸盐,在加热时水解出氨和碳酸盐；加热时有氨气放出。 CN-+H2O2=CNO-+H2O CNO-+2H2O=HCO3-+NH3 3) 臭氧 臭氧具有较强的氧化能力,可氧化氰化物,其产物是无毒的碳酸盐和氮气,当臭氧不足时,生成碳酸盐和氨或生成脲素。反应也分两个阶段进行。 第一阶段：CN-+O3=CNO- 第二阶段：CNO-+3O3+H2O=2HCO3-+N2+3O2 臭氧不足时：CNO-+NH3+H+=（NH2）2CO 4）亚硫酸盐 在一定的pH值条件下,当有催化剂时,能在溶液中释放出SO32-或SO2的药剂,如亚硫酸钠等与氧协同作用,能把氰化物氧化成氰酸盐。 CN-+SO2+H2O=CNO-+H2SO4 5）多硫化物 氰化物与多硫化物反应，生成硫氰酸盐。 CN-+Sx2-=SCN-+Sx-12- 6）氧气 碱金属和碱土金属的氰化物在不与空气接触的条件下加热熔融时并不分解，但在空气中加热时，则它们依靠亲合力而吸收空气中的氧，并发生反应生成氰酸盐。 2KCN+O2=2KCNO 氰化物的水溶液与水中的溶解氧反应,也能生氰酸盐,进而水解成NH4+和CO32-。 2CN-+O2=2CNO- CNO-+2H2O=CO32-+NH4+ 这一反应在纯氰化物水溶液中并不明显,在天然水体中反应速度较快,可能是水中微生物在起作用。 7）高锰酸钾 高锰酸钾不能氧化氰化物,故氰化物溶液不能使高锰酸盐腿色,利用这一性质,当分析氰化物时,用高锰酸钾溶液氧化水样中干扰测定的亚硫酸盐等还原性物质如亚硫酸盐。 8）氧化铅 氧化铅能把水溶液中的氰化物氧化为氰酸盐。 氢氧化亚铁 氢氧化亚铁或二价铁盐与氰化物水溶液反应生成亚铁氰化物。 Fe（OH）2+2CN-=Fe（CN）2+2OH- Fe（OH）2+6CN-=Fe（CN）64-+2OH- Fe2++6CN-=Fe（CN）64- 如氰化物不足或加入三价铁盐均能生成普鲁氏兰沉淀物。 Fe3++3Fe（CN）64-=Fe4[Fe（CN）6]3↓ 由于亚铁盐水溶液能被空气中氧氧化成三价铁盐，故氰化物不足时也会生成普鲁氏兰。 Fe2++O2+2H+=2Fe3++H2O 5）氢氧化铁及铁盐 铁盐与碱金属氰化物溶液生成氢氧化铁沉淀。 Fe3++3CN-+3H2O=Fe（OH）3+3HCN 此沉淀与过量的碱金属氰化物形成铁氰络合物。 Fe（OH）3+6CN-=Fe（CN）63-+3OH- 一般用漂白粉碱性环境下，漂白粉又不贵过量大大的，加热回流数小时。或者碱性环境下加入过量硫酸亚铁回流生成毒性很小的铁盐，然后再焚烧或碱性环境氧化处理. 氰化物的中毒机理是氰化物可通过消化道、呼吸道及皮肤进入人体内，迅速与氧化型细胞色素氧化酸的三价铁结合，从而抑制了细胞色素氧化酶的活性，导致组织细胞生物氧化受阻，产生“细胞内窒息”，从而使中枢神经系统及全身各脏器组织缺氧。 |
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2008-04-08 09:15
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