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[求助］谁能讲一下有关机组的理论知识
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3楼2008-04-05 11:04:53
cuihang
铁杆木虫 (正式写手)
VASPer
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2楼2008-04-05 09:46:59
lxmn 
木虫 (小有名气)
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4楼2008-04-05 15:33:39
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lei0736(金币+5,VIP+0):谢谢 够详细
lei0736(金币+5,VIP+0):谢谢 够详细
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基组是体系轨道的数学描述，对应着体系的波函，将其带入到薛定谔方程中，就可解出体系的本征值（也就是能量）。基组越大，所做的近似和限制就越少，对轨道的描述也就越准确，所求的解也就越准确，当然计算量也就越大. 电子结构计算的标准基组是用高斯函数的线性偶合来构造轨道。高斯程序提供了许多已定义好的基组（如3-21G等），这些基组可通过他们所包含的基函数目和基函类型来分类。基组给分子内每一原子分配一套基函用于模拟分子的轨道，而这些基函是由高斯函数线性偶合成的。这样的基函被称为收缩函数，构成这些收缩函数的高斯函数被称为初始函数。包含一个高斯函数的基函被称为未收缩函数。 除了使用高斯给的基组外，我们还可以使用自定义的基组: 1. 最小基组 是指该基组包含描述每一个原子来说是必须的，不可再少的的基函数目 2. 劈裂价键基组：基组增大的一个方法就是增加每个原子的基函数目。3-21G和6-31G就是劈裂价键基组，特点是对每一个价轨道用两个或更多的基函来描述 3. 极化基组：劈裂价键基组可以用于增大所描述轨道的大小（也就是轨道的尺寸），但不能改变形状。极化函数可以通过给轨道添加角动量来改变轨道的形状（或者说更准确的描述分子的轨道，因为有些分子有很强的共扼体系，对这样体系的描述加极化函数是非常有必要的） 4. 弥散函数：弥散函数是S和P型函数的扩大版，允许轨道占据更大的空间，对于弱相互作用体系（如吸附，氢键等），有孤电子子对的体系，负离子体系，共扼体系和激发态体系如不用弥散函数分子结构不能得到很好的描述 5. 高角动量基组：其实就是在极化基组的基础上给原子添加多个极化函数。如6-31G+（2D）就是给重原子（非H的非金属元素）添加两个D函数 常用基组总结如下： 基组 应用原子 描述与说明 STO-3G [H-Xe] 最小的基组，适用于较大的体系 3-21G [H-Xe] 6-31G(d)（6-31G*） [H-Cl] 在重原子上增加极化函数，用于大多数情况下计算 6-31G(d，p)（6-31G**） [H-Cl] 在氢原子上增加极化函数，用于精确能量计算 6-31+G(d) [H-Cl] 增加弥散函数，适用于孤对电子、阴离子和激发态 6-31+G(d，p) [H-Cl] 在氢原子上增加p函数，6-31G(d，p)基础上增加弥散函数 6-311+G(d，p) [H-Br] 三ZETA，在6-31+G(d)基础上加额外的价函数，如果需要也可通过加上一“+”来实现对氢原子加上弥散函数 6-311+G(2d，p) [H-Br] 对重原子加上2df函数，并加上弥散函数，对氢重原子加上1p函数 6-311+G(2df，2p) [H-Br] 对重原子加上2d和1f函数，并加上弥散函数，对氢重原子加上2p函数 6-311++G(3df，2pd) [H-Br] 对重原子加上3d和1f函数，对氢重原子加上2p和1d函数，并且二者都加上弥散函数 |
5楼2008-04-09 17:08:48
