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xuyh_326

木虫 (著名写手)


[交流] 鲁金毛细管作用---抛砖引玉

鲁金毛细管作用---抛砖引玉

最近做电化学测试时,对鲁金毛细管的作用又有了一点新的认识。在此粗略整理了下,希望高人能指出其中不当之处!
鲁金毛细管的主要作用是减小IR’( 溶液欧姆电位降)从而较为精确地测定或控制工作电极的电极电位,同时不影响工作电极表面的电场分布。为了实现这两个目的,鲁金毛细管在保证机械强度的基础上越细越好,其和电极表面的最佳距离为0.5~1(鲁金毛细管外径)。
具体原理可以这么理解:一个测试体系工作电极和辅助电极之间的电位差称为电压U, U= I{R1(工作电极电化学电阻,其随着I的变化而变化的)+R2(溶液电阻)+R3(辅助电极电化学电阻,其随着I的变化而变化的)}。其中IR1即为工作电极相对于参比电极的真实电位(我们想控制和测定的)。但在实际试验中无法避免R2中的一部分加入R1中,如果没有鲁金毛细管,参比电极头和电极间的R'(R2的一部分,如果放在工作电极和辅助电极中间,则R’=0.5R2)会比较大,从而显著影响IR1的精确测定。鲁金毛细管的作用就是尽量减小IR'。如果测试溶液的导电性非常好(R'可忽略不计),且测试精度要求不高,则可以不使用鲁金毛细管。参见下图:
鲁金毛细管作用---抛砖引玉
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heaven_sight

木虫 (正式写手)

★ ★
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xuyh_326: 金币+1, 非常有见地的表述! 2014-07-12 23:29:28
我和4楼虫友@mihu90有过相同的考虑。我个人觉得,如果辅助电极式片状的,那么它跟工作电极之间会形成类似橄榄球状的电场,而且中部(对电极和工作电极表面近似平行)是平行的,外侧是有一定曲率的。此时,参比电极+鲁金毛细管——我暂且称之为“电压表”——置于两个电极之间,而且尖端对准试样的中心,那么如此测得的电位我觉得是比较可靠的!
诚如4楼虫友所言,如果在某些实验中有条件使得“电压表”不在二者之间,而是在工作电极背面、侧面,相对于上述同样的电场线分布而言,我个人觉得这样测很不靠谱!关于这一问题,从刘永辉主编的《电化学测试技术》一书中类似问题的阐述也可见一斑!
本人半路出家,欢迎指正,不断学习,共同进步!
5楼2014-07-12 18:30:31
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chenyang.co

金虫 (正式写手)

我以前很聪明的

★ ★
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xuyh_326: 金币+1, 不客气! 2014-07-12 23:28:38
厉害,正好对我现在工作有帮助,是块好砖
努力成为行业第一
2楼2014-07-11 21:08:08
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jiazang

至尊木虫 (著名写手)

刁民

★ ★
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送红花一朵
xuyh_326: 金币+1, 不客气! 2014-07-12 23:28:52
LZ辛苦,好东西,感谢分享:)
有些比较好的经典老杂志总是会有一些审稿人专门check这些问题。
科学:半导体电荷传输和界面电荷转移理论基础和研究方法;技术:污水处理、废酸回用、氢气纯化;工程:光催化反应工程和反应器
3楼2014-07-11 22:24:27
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mihu90

木虫 (正式写手)

★ ★
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xuyh_326: 金币+1, 考虑问题很细致的一个想法! 2014-07-12 23:28:14
有个可笑的想法啊,鲁金毛细管与电极的相对位置楼主怎么看,比如你画的图鲁金毛细管在CE与WE之间,若不在有何影响?我感觉,如你写出的IR',其中的I值是给的极化电流值吧,而在一个溶液电极体系中,电极周围的电场分布并不是均匀的,你认为是不是可以通过调节鲁金毛细管的位置,减小溶液电阻的影响呢?
4楼2014-07-12 17:28:55
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