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昆明植物所2007届毕业研究生学位论文摘要汇编
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昆明植物所在药化方面应该算是比较牛的了, 本人整理了07年的以供大家查看和参考 希望能给你带来一点方便! 学位论文题目:7种药用植物的化学成分及活性研究 学位论文摘要: 本论文分四部分,第一部分对石斛属(Dendrobium)五种植物进行了植物化学研究:长距石斛 (Dendrobium longicornum),鼓槌石斛 (D. chrysotoxum),翅梗石斛 (D. trigonopus),玫瑰石斛 (D. crepidatum),报春石斛 (D. primulinum),并在参照文献的基础上对部分化合物进行了初步抗血小板凝集活性实验,目的是找到一种廉价而资源量大的石斛品种代替昂贵中药石斛用于心血管系统疾病。从三种石斛中分离得到一类新颖的茋类化合物5个,玫瑰石斛中得到的一个生物碱抗血小板凝集活性很好,具有进一步研究开发的价值。第二部分对一种淡水海绵-湖针海绵(Spongilla lacustris)进行了化学成分研究,并通过湖针海绵的化学实验结果,在总结前人工作的基础上对比海洋海绵的次生代谢成分以及甾醇化合物的生物合成,论述了淡水海绵在历经漫长的演化过程后其化学成分仍具有遗传保守性。第三部分对藤黄科山竹子(Gacinia manogostana)果壳的化学成分进行了初步研究。从以上七种天然产物中分离并鉴定了化合物97个次,其中新化合物13个。化合物类型主要有双苄类,菲类,苯丙素类, 酮,黄酮,甾体类化合物等。第四部分综述了近五年石斛属植物化学及药理学研究进展。 第一部分:五种石斛的化学成分与部分化合物抗血小板凝集活性研究: 石斛属(Dendrobium)是兰科(Orchidaceae)植物的一个大属,全属植物约有1000余种,若干种石斛药用历史悠久,具有益胃生津,滋阴清热,肺润止咳等功效[1, 2, 3, 4]。近年来,由于石斛资源希缺,有些药用品种已处于濒危状态,而市场需求又在加大,因而导致了石斛市场价格高昂,影响了正常用药。云南省石斛种类较多,资源也相对丰富,寻找代替药典用昂贵石斛的可行性,我们选择对五种较便宜的五种非药典用石斛的茎部位进行了它们的植物化学工作:长距石斛 (Dendrobium longicornum),鼓槌石斛 (D. chrysotoxum),翅梗石斛 (D. trigonopus),玫瑰石斛 (D. crepidatum)和报春石斛 (D. primulinum)。 1、对尚未见文献报道且价格低廉的长距石斛(D. longicornum)进行了植物化学工作与初步的药理活性筛选,从长距石斛乙醇提取物中分离鉴定了23个化合物,其中新化合物7个:longicornuol A (1), trigonopols A (2), longicornuol B (3), 5-hydroxy-7-methoxy-9, 10-dihydrophenanthrene-1, 4-dione (4), 7-methoxy-9, 10-dihydrophenanthrene-2, 4,5-triol (5), 7, 11-dihydroxy-3-methoxy-10, 11-dihydrodibenzo[b, f]oxepine-10-carbaldehyde (6), 16, 17-dihydro-citrusin B (7); 已知化合物14个: batatasin (8), gigantol (9), moscatilin (10), aloifol Ι (11), tristin (12), 3, 3', 4-trihydroxybibenzyl (13), episyringaresinol (14), episyringaresinol 4’’-O-β-D-Gly (15), 3-(3-methoxy, 4-hydroxyphenyl)-1-Propanol (16), eugenyl-O-β-D-glucopyranoside (17), naringenin (18), methyl β-orsellinate (19), (3S,4S,5R)-3, 4, 5-trihydroxy-1-cyclohexene- carboxylic acid (20), 9-β-D-Ribofuranosyl-9H-purin- 6-amine (21), β-sitosterol (22), daucosterol (23)。其中化合物1和2为两个新颖的酚性化合物。化合物(1-5,7)有一定的抗血小板凝集活性。 2、从前人已进行一定化学工作,但易于栽培的鼓槌石斛(D. chrysotoxum)中分离得到17个化合物,其中新化合物5个: chrysotoxol A (1), chrysotoxol B (2), trigonopol B (3), 4, 9, 11-trihydroxy-7- methoxydibenzo[b, e]oxepin-6(11H)-one (4), 5, 6, 9-trilydroxy-3, 4-dihydro- mthrdeen-1(2H)-one (5),化合物1-3是三个结构新颖的酚性化合物。已知的化合物有12个: chrysotobibenzyl (6), erianin (7), gigantol (8), tristin (9), 3, 3', 4-trihydroxybibenzyl (10), Plicatol B (11), Confusarin (12), 3-Hydroxymethyl-5-(3-hydroxypropyl)-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-7-methoxybenzodihydrofuran (13), episyringaresinol (14), 5, 6-dihydroxy-4'-methoxy- flacanone (15), β-sitosterol (16), daucosterol (17)。已知化合物中,10, 12-15为首次从该植物中分离得到。 3、从翅梗石斛(D. trigonopus)的干燥茎中分离得到14个化合物,其中有两个新颖的酚性化合物trigonopols A (1)和 trigonopols B (2),三个已知的双苄类化合物moscatilin (3),gigantol (4),tristin (5),两个菲类化合物moscatin (6), plicatol B (7),三个木脂素类化合物3-(4-Hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-propen -1-ol (8), (-)-syringaresinol (9), episyringaresinol 4''-O-β-D-Gly (10), 两个黄酮类化合物naringenin (11),(12),两个甾体化合物β-谷甾醇(13)和胡萝卜苷(14)。6, 8和 9 为首次从该种植物中分离得到。 4、从玫瑰石斛(D. crepidatum)乙醇提取物中分离得到11个化合物,其中有五个生物碱: dendrocrepine (1), crepidine (2), crepidamine (3), 1-((5S, 6R, 7S, 8aR)-6-hydroxy-7-methyl-6-phenyl- octahydroindolizin-5-yl)propan-2-one (4), isocrepidamine (5), 三个联苄类化合物: erianin (6), moscatilin (7), gigantol (8), 一个二氢黄酮4', 5, 8-trihydroxyflavanone (9), 以及β-谷甾醇(10)和胡萝卜苷(11)。 5、从报春石斛(D. primulinum)干燥茎的乙醇提取物中分离鉴定了10个化合物,其中1个新化合物,5, 6, 9-trilydroxy-3, 4-dihydro- mthrdeen-1(2H)-one (1), 已知化合物9个: moscatilin (2), gigantol (3), batatasin (4), moscatin (5), 9, 10-Dihydro- moscatin (6), 10-dihydrophenanthrene-2, 4, 7-triol (7), (E)-4-hydroxy-4-(3-O -β-D-1-enyl)-3, 3, 5-trimethylcyclohexanone (8), β-sitosterol (9), daucosterol (10)。 从化学成分来看,五种石斛的茋类化合物有着不同程度的相似或相同。另外,从长距石斛、鼓槌石斛、翅梗石斛中分离得到的一类新颖的茋类化合物为首次分离报道。抗血小板凝集活性筛选结果显示,玫瑰石斛里的生物碱dendrocrepine有着很好的活性,在58.1 μM的浓度下,五分钟内对血小板凝集最大抑制率为56.82%。由此结果出发,可以考虑将玫瑰石斛代替药典石斛用于抗血小板凝集方面。 第二部分:淡水海绵的化学成分研究: 从采自腾冲北海湿地的淡水海绵湖针海绵(Spongilla lacustris)里分离得到了11个化合物(1-11),其中化合物1为一新海绵脂:正二十四烷醇-1-O-β-D-葡萄糖苷(1)。化合物2是一从海洋海绵里得到过的海绵脂:2-羟基-丙基棕榈酸-3-O-β-D-葡萄糖苷 (2)。化合物3-11是前人在海洋海绵里分离得到过的甾醇:胆甾醇 (3), 胆甾-5-烯-3β, 7β-二醇 (4), 5α-胆甾-7-烯-3β, 6α-二醇(5), 胆甾-5-烯-3β, 7α-二醇(6), (22 E)- 胆甾-5,22-二烯-3β, 7α-二醇(7), (24R或S)-24-乙基胆甾-5-烯-3β, 7β-二醇 (8), 5α-胆甾-7-烯-3β, 5, 6β-三醇 (9), (24 R 或 S)-24-乙基-5α-胆甾-7, 22-烯-3β, 5, 6β-三醇(10), (24 S)-24-乙基-5α-胆甾-7-烯-3β, 5, 6β-三醇(11)。从淡水海绵与海洋海绵具有的相似甾醇类化合物以及基于甾醇这类化合物的化学生物学稳定性,可以推测淡水海绵在经历了漫长的演化过程后其次生代谢成分至今仍具有一定的遗传保守性。 第三部分:山竹子果壳的化学成分研究: 山竺果壳在泰国、马来西亚等国家经常被用作治疗腹泻、创伤和皮肤炎症的天然药物,针对山竹子(Garcinia mangostana)果壳化学成分的生物学活性研究表明其能够抗细菌、抗真菌、止血、抗HIV-1蛋白,抗白血病细胞,促进抗肿瘤等作用。为寻找抗炎抗HIV有效活性成分,选择山竺果壳作为实验材料,从山竺果壳中分离得到七个化合物,通过MS,1D NMR以及与文献对照鉴定它们为4个 酮类化合物:α-mangostin (1),β-mangostin (2),γ-mangostin (3),5, 9-dihydroxy-8-methoxy-2, 2-dimethyl-7-(3-methylbut-2-enyl)-2H, 6H-pyrano-[3, 2-b]-xanthen-6-one (4),表儿茶素 (epicatechin, 5),一个双苄类化合物 egonol (6),和一个三萜类化合物 β-tocotrienol (7)。其中化合物5、6 及7为首次从该植物中分离得到。化合物2和5表现一定的抗HIV活性,在200 µg/ml的条件下,其对HIV-1 RT的抑制率分别为41.97 %和47.72 %。 1、黄胜雄博士,导师:孙汉董 学位论文题目:五种药用植物的化学成分和生物活性研究 学位论文摘要: 本论文由三章组成。第一章详细论述了三种五味子属药用植物:五味子(Schisandra chinensis),毛叶五味子(S. pubescens var. pubescens),毛脉五味子 (S. pubescens var. pubinervis) 的化学成分研究,并对从五味子属植物中分离鉴定的六中新骨架降三萜的生源途径进行了初步的探讨。第二章介绍了对两种香茶菜属植物冬凌草 (Isodon rubescens)和白柔毛香茶菜(I. albopilosus)的化学成分研究。论文的第三章为1984年至2006年香茶菜属植物化学成分研究进展的综述。 通过波谱分析和晶体X-衍射等手段,从上述五种植物中共鉴定了230个化合物,87个为新化合物。已鉴定的化合物类型涉及单萜、倍半萜、二萜、三萜、四萜、脂肪酸、木脂素、甾醇、黄酮和其它酚性成分等。新化合物类型包括倍半萜、二萜、三萜和木脂素,首次从五味子植物中发现了三种高度氧化的新奇骨架类型的降三萜― pre-schisanartane型,18(13→14)-abeo-schiartane型和wuweiziartane型降三萜以及一个新骨架的倍半萜wuweizinoid A。此外,还首次从香茶菜中发现了对映阿替生烷型(ent-atisane)的二萜化合物和结构新颖的贝壳杉烷二萜二聚体。新骨架降三萜的发现,加深了对五味子科植物化学成分的认识,丰富了三萜的骨架类型,为进一步合理开发利用五味子科药用植物资源提供了新的化学物质基础;而具有新颖结构和强生物活性对映贝壳杉烷二萜的发现,对该类二萜进行进一步的结构修饰与改造、半合成或全合成,开发成具有自主知识产权的创新新药具有重要的意义。 第一章 三种五味子属药用植物的化学成分和生物活性研究 五味子科植物是一类重要的药用植物。从上世纪七十年代以来,由于从著名传统中药五味子(S. chinensis)中分离出一系列木脂素类化合物,这些成分多具有抑制中枢神经,降低血清谷丙转氨酶(SGPT)等多方面的药理作用,引起了国内外学者的广泛兴趣,研究较多,积累了较丰富的研究资料。在过去的几年中,我们组对滇产的几种五味子地上部分的化学成分进行了详细的研究,发现了一系列高度氧化的三萜类化合物。为了进一步对五味子科植物的化学成分进行系统地研究和认识,为合理、持续地开发利用天然药物资源和进行较深入地基础和应用基础研究工作,开发具有自主知识产权的创新药物,我们对三种五味子科五味子属药用植物的化学成分和生物活性进行了研究。 第一节 五味子的化学成分和抗HIV-1活性研究 五味子(S. chinensis)为我国的传统中药,主产我国东北三省以及朝鲜和日本。本草将其列为上品,有益气、明目等功效,中医作为收敛和滋补强壮剂使用已有悠久历史。我们对五味子地上部分的化学成分进行了研究,从其70%的丙酮提取物中分离鉴定了74个化合物,包括36个新化合物,其中包括三种新骨架的降三萜和一种新骨架的倍半萜。三种新骨架三萜分别被命名为pre-schisanartane, 18(13→14)-abeo-schiartane和wuweiziartane。最有意义的是pre-schisanartane型三萜的骨架类型为schisanartane型三萜的生源合成途径提供了新的思路和线索,可能为生物合成过程中一个重要的中间体。在新骨架倍半萜的鉴定过程中运用计算旋转能垒结合ROESY谱的方法确定了化合物的相对构型,为天然产物相对构型的确立提供了一种新的思路和方法。 第二节 毛叶五味子的化学成分研究 毛叶五味子(S. pubescens var. pubescens)为五味子属植物又名柔毛五味子。果实可用于治疗神经衰弱。其化学成分未见报道。我们从其茎和叶的70%丙酮提取物中,分离鉴定了32个化合物,其中新化合物7个。柔毛五味子素A (1) 为7(8→9)-abeo-lanostane新骨架三萜。柔毛内酯素A–C (5–7) 为schisanartane型骨架降三萜。 第三节 毛脉五味子的化学成分研究 毛脉五味子 (S. pubescens var. pubinervis),为毛叶五味子的变种,主要分布于四川中部,其藤茎化学成分未见报道。为了进一步认识和比较毛脉五味子与毛叶五味子在化学成分上的异同,更好地利用该植物资源,我们对采自四川二郎山地区的该种植物茎和叶的化学成分进行了研究。共分离鉴定了34个化合物,其中10个新化合物。本次实验结果表明,毛脉五味子的化学成分与毛叶五味子有较大区别,毛叶五味子中三萜成分较多,木脂素较少。而毛脉五味子茎叶的主要成分为木脂素和倍半萜,未分离得到三萜类化合物。其研究结果为两种五味子属植物在分类学上的差异提供了次生代谢成分上的科学依据。 第二章 两种香茶菜属植物的化学成分及生物活性研究 第一节 冬凌草的化学成分研究 冬凌草(I. rubescens),在河南省一带主要用于治疗咽喉炎和癌症等疾病,以之为原料的的抗癌辅助药物冬凌草片、治疗咽喉肿痛的冬凌草含片等制剂早已上市。前人的研究表明,其化学成分常随生境的不同而有较大差异。为了寻找生物活性的天然产物,我们对产自河北省的冬凌草的化学成分进行了详细的研究,从其70%的丙酮提取物中分离鉴定了60个化合物,包括22个新二萜化合物。二聚冬凌草素A–C(1–3)为贝壳杉烷二萜的二聚体。此外还分离得到了一系列C-20位具有烷基(异戊基和异丁基)取代的贝壳杉烷二萜化合物。细胞毒活性研究结果表明该类二萜化合物的细胞毒性是冬凌草甲素的5–10倍并与阳性对照物盐酸氨柔比星(amrubicin hydrochloride)的活性相当。说明在该类二萜中合适的位置引入烷基的取代,极大的有利于活性的提高。该发现为二萜构效关系的探讨和通过结构修饰合成活性更高、毒性更低冬凌草二萜的类似物提供了新的思路。 第二节 白柔毛香茶菜的化学成分研究 白柔毛香茶菜(I. albopilosus),全株药用,有抗菌消炎之功效。其化学成分未见详细报道。我们从其茎和叶的丙酮提取物中,分离鉴定了30个化合物,其中新二萜化合物12个。白柔毛阿替素A–C(1–3)为在十三位有一个羟基取代基的对映阿替生烷型(ent-atisane)骨架二萜。该骨架类型的二萜为首次从香茶菜属植物中分离鉴定,其结果为对映贝壳杉烷和对映阿替生烷型二萜的生源相互转化关系提供了科学依据。 第三章 香茶菜属植物的化学成分研究进展 本章对1984至2006年发表的香茶菜属植物518个化学成分的结构、名称、生物活性、来源和参考文献进行了综述。 |
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