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aiyuanzh

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[交流] 2005-2006 年度中国绿色化学研究进展

2005-2006 年度中国绿色化学研究进展
我国绿色化学发展的特色之一就是在工业化和基础研究两方面齐头并进。这主要是得力于闵恩泽等前辈科学家的大力推动。
2005 年，绿色化学化工领域一个重大的成果是“非晶态合金催化剂和磁稳定床反应工艺的创新与集成”获得国家技术发明一等奖 [1]。这项成果形成了40多项专利技术，结合了非晶态合金催化剂优异的磁性、加氢性能与磁稳定床优异的传质、传热性能，使反应过程得到强化，在国际上首次实现了磁稳定床和非晶态合金催化剂的集成创新和工业化。
己内酰胺是生产锦纶6 纤维和尼龙6 工程塑料的单体，是一种我国紧缺的重要化工原料。国内曾分别引进一套以苯和甲苯为原料的5 万吨/年的装置，近年亏损近4 亿元。中国石化闵恩泽院士组织开展了以绿色化学和可持续发展为理念的技术创新，在2005 年全面实现扭亏增盈[2, 3]。
生物柴油是一种优质的清洁燃料。石油化工科学研究院开发的高压醇解法今年已经在中国石化石家庄化纤公司成功实现中试，可望完全实现工业化 [4,5]。
在基础研究领域，离子液体、超临界和高效绿色催化都取得很好进展。寇元等发展的全绿色氨基酸离子液体家族[6, 7]、韩布兴等发展的胍类离子液体并应用于纳米催化[8, 9]、程津培等合成的手性离子液体[10]，都给人耳目一新的感觉，在国际上有不错的反响。
高效绿色催化作为绿色化学的核心内容之一，一直为我国科学家所重视。近两年，徐杰等围绕绿色催化开展的系列工作受到国内外高度评价[11, 12]。施章杰等提出的高选择性氧化和卤化催化剂体系[13, 14]，王剑波等的高空间选择性的立体选择催化[15, 16]，程津培等的手性Michael 加成[10]，丁奎岭等的自担载手性催化剂多相化[17]，寇元等离子液体担载超常寿命纳米催化剂等[18]，在国际同期工作中都是很领先的进展。
朱圣东等发表在Green Chem.(2006, 8, 325-327) 关于纤维素的转化利用的Mini-Review 是一个有远见的工作[19]，成为Green Chem.的hot paper. 寇元等金属纳米粒子催化加氢将纤维素分解为多元醇单体的工作提出了纤维素转化的一个新思路[19]。

参考文献
1. 宗保宁，闵恩泽，慕旭宏，等. 非晶态合金催化剂和磁稳定床反应工艺的创新与集成，
2005 年度国家技术发明奖一等奖.
2. 何鸣元，等著. 石油炼制和基本有机化学品合成的绿色化学. 北京：中国石化出版社，
2006，298.
3. 吴巍、朱泽华、梦祥堃，等. 己内酰胺绿色生产成套技术开发及其创新. 见：中国工程
院化工、冶金与材料工程学部第五届学术会议论文集. 北京：中国石化出版社，2005，
172~176.
4. 闵恩泽. 发展我国生物柴油产业的机遇与对策. 见：中国工程院化工、冶金与材料工程
学部第五届学术会议论文集. 北京：中国石化出版社，2005，19~25.
5. 闵恩泽. 利用可再生农林生物质资源的炼油厂—推动化学工业迈入“碳水化合物”新时
代. 化学进展, 2006, 18（2-3）：131~141.
6. Tao G H, He L, Sun N, et al. New generation ionic liquids: cations derived from amino acids.
Chem Commun, 2005, 3562~3564.
7. Tao G H, He L, Liu W S, et al. Preparation, characterization and application of amino
acid-based green ionic liquids. Green Chem, 2006, 8, 639~646.
8. Miao S D, Liu Z M, Han B X, et al. Ru nanoparticles immobilized on montmorillonite by
ionic liquids: A highly efficient heterogeneous catalyst for the hydrogenation of
benzene. Angew Chem Int Ed, 2006, 45 (2): 266~269.
9. Zhu A L, Jiang T, Wang D, et al. Direct aldol reactions catalyzed by 1,1,3,3-
tetramethylguanidine lactate without solvent. Green Chem, 2005, 7(7): 514~517.
10. Luo S Z, Mi X L, Zhang L, et al. Functionalized chiral ionic liquids as highly efficient
asymmetric organocatalysts for Michael addition to nitroolefins. Angew Chem Int Ed, 2006,
45, 3093~3097.
11. Tong X L, Xu J, Miao H. Highly efficient and metal-free aerobic hydrocarbons oxidation
process by an o-phenanthroline-mediated organocatalytic system. Adv Synth Catal, 2005,
347(15): 1953~1957.
12. Wang F, Xu J, Li X Q, et al. Liquid phase oxidation of toluene to benzaldehyde with
molecular oxygen over copper-based heterogeneous catalysts. Adv Synth Catal, 2005, 347(15):
1987~1992.
13. Wan X B, Ma Z X, Li B J, et al. Highly selective C-H functionalization/halogenation of
acetanilide. J Am Chem Soc, 2006, 128(23): 7416~7417.
14. Guan B, Xing D, Cai G, et al. Highly selective aerobic oxidation of alcohol catalyzed by a
gold(I) complex with an anionic ligand. J Am Chem Soc, 2005, 127(51): 18004~18005.
15. Ma M, Peng L L, Li C K, et al. Highly stereoselective [2,3]-sigmatropic rearrangement of
sulfur ylide generated through Cu(I) carbene and sulfides. J Am Chem Soc, 2005, 127,
15016~15017.
16. Xu F, Zhang S W, Wu X N, et al. 2,3-migration in Rh(II)-catalyzed reactions of
beta-trifluoroacetamido alpha-diazocarbonyl compounds. Org Lett, 2006, 8(15): 3207~3210.
17. Liang Y X, Jing Q, Li X, et al. Programmed assembly of two different ligands with metallic
ions: Generation of self-supported Noyori-type catalysts for heterogeneous asymmetric
hydrogenation of ketones. J Am Chem Soc, 2005, 127, 7694~7695.
18. Mu X D, Meng J Q, Li Z C, et al. Rhodium nanaoparticles stabilized by ionic copolymers in
ionic liquids: Long lifetime nanocluster catalysts for benzene hydrogenation, J Am Chem Soc,
2005, 127, 9694~9695.
19. Yan N, Zhao C, Luo C, et al. One-step conversion of cellobiose to C6-alcohols using a
ruthenium nanocluster catalyst, J Am Chem Soc, 2006, 128, 8714~8715.

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