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如何理解碘三负离子的三中心四电子结构？ 已有2人参与
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| 通过杂化轨道怎么理解啊？跪求详细解答。 |
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jiagle
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【答案】应助回帖
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xiaoxususy: 金币+1, 谢谢参与，辛苦了 2014-06-18 11:26:38
tggsj: 金币+15, ★★★很有帮助 2014-06-18 11:36:29
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我不认为I3(-)中存在三中心四电子键，而是将它看成I(-)的孤电子对向I2分子中的一个I原子的5d空轨道提供而形成了一个新的配位键而引起，即相当于中心I原子以sp3d杂化，形成三角双键杂化结构，三个I原子成直线，此时配位键与普通I-I平均化为两个完全一样的共价键。 一方有电子富余，另一方有空的价轨道，形成配位键就顺理成章。 |
2楼2014-06-18 10:35:08
【答案】应助回帖
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tggsj: 金币+15, ★★★很有帮助 2014-06-19 00:02:43
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我同意上一位专家的意见，即I3(-)中没有三中心四电子键。 对I3(-)结构的理解，最好用分子轨道法。Porterfield在他编写的“Inorganic Chemistry”第二版中P211，提出了一个简单的分子轨道处理方案。按照此方案，对形成I3(-)有贡献的成键分子轨道只有一个，是由三个I原子的5px轨道构成的，d轨道没有参与成键。因此，可以认为I3(-)中存在一个三中心二电子键。整个离子的键级为1，每个I-I键级为0.5。这与实验观测到的现象是吻合的（如I3(-)中I-I距离为2.90A，大于单质碘中I-I距离2.67A) d轨道到底有没有参与成键呢？我想，在高级别的量化计算中，可能还是要考虑d轨道的参与。但极有可能是，I3(-)中，d轨道的贡献没有p轨道的贡献大。 |
3楼2014-06-18 23:40:25
