| 查看: 2067 | 回复: 5 | ||||
yangyan19890新虫 (小有名气)
|
[交流]
量化算机理，从能垒角度解释实验中产率高低问题
|
|
实验：几种催化反应体系，溶剂一样，催化剂不同，所要产物A的产率不同，反应可能比较复杂，有很多中反应途径，很多副产物。 理论：想从理论上解释产率高低的原因，主要看能垒； 参考文献，推测了反应机理并进行了量化分析：催化剂-底物————中间体1——中间体2——过渡态———中间体3——产物，现在想从过渡态的能垒高低解释实验现象，能垒高产率低，能垒低产率高，当然这样可能比较牵强，因为没考虑副反应的能垒，但实际研究中，副反应太多且未知根本没法考虑那么全面，所以先只从主反应途径研究。 看到文献中研究机理，最终都要画一个势能面图，即以“催化剂-底物”为起点0，后面的中间体、过渡态及产物能量均减去起点能量。 问题：1、由上述方法得到的过渡态能垒能够代表实验中反应的能垒吗，有人将它称为表观活化能，是吗？ 2、还看到有人说这种情况，过渡态能垒应该是E（过渡态）-E（中间体2），称为绝对能垒，用这个能垒来解释实验现象，是吗？ 3、看到文献中，研究某种反应的机理时，大多用的是催化剂-底物复合物也有催化剂+底物为起点，画出势能面图，但本人的重点不在于机理的研究，而是从机理上看过渡态能垒解释实验现象，不知道这种思想本身是否合理，如果合理，应该用哪个能垒来解释产率高低。 请大家积极指导，谢谢！意见较好会增加金币 |
回复此楼» 收录本帖的淘帖专辑推荐
 经验 |
» 猜你喜欢
大连海事大学国家级人才团队（船舶洁净能源研究中心）2027年博士研究生招生启事
已经有1人回复
-
印染废水脱色之争
已经有0人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有180人回复
-
辰华电化学工作站型号及软件版本
已经有0人回复
-
石墨极板 改性增效 还是 概念包装？表面改性技术的实测检验
已经有0人回复
jyzhao1981
木虫 (正式写手)
- 应助: 19 (小学生)
- 金币: 3315.5
- 红花: 3
- 帖子: 560
- 在线: 91小时
- 虫号: 152951
- 注册: 2006-01-02
- 专业: 物理有机化学
★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
yangyan19890: 金币+2 2014-06-10 09:30:54
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
yangyan19890: 金币+2 2014-06-10 09:30:54
| 要用绝对能垒，前提是中间体的能量比反应物能量低，就是用过渡态能量减去他前面能量最低的那个。能垒的高低是可以反映出速率的快慢，同样的反应时间内，速率不同，产率肯定不同。 |
yangyan19890
2楼2014-06-09 11:29:21
yangyan19890
新虫 (小有名气)
- 应助: 0 (幼儿园)
- 金币: 377
- 散金: 135
- 帖子: 78
- 在线: 142小时
- 虫号: 2263138
- 注册: 2013-01-27
- 专业: 胶体与界面化学
3楼2014-06-09 19:16:47
4楼2014-06-10 13:29:34
yangyan19890
新虫 (小有名气)
- 应助: 0 (幼儿园)
- 金币: 377
- 散金: 135
- 帖子: 78
- 在线: 142小时
- 虫号: 2263138
- 注册: 2013-01-27
- 专业: 胶体与界面化学
，请问大侠有这方面的文献吗，就是能垒高低解释产率或反应速率的 5楼2014-06-10 16:39:44
yangyan19890
新虫 (小有名气)
- 应助: 0 (幼儿园)
- 金币: 377
- 散金: 135
- 帖子: 78
- 在线: 142小时
- 虫号: 2263138
- 注册: 2013-01-27
- 专业: 胶体与界面化学
6楼2014-06-10 20:19:43
200