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固体超强酸ＳＯ４２－／ＺrO2催化酯交换为什么按文献做一点活性都没有呢？
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固体超强酸ＳＯ４２－／ＺrO2催化酯交换为什么按文献做一点活性没有呢？ [ Last edited by guanlihai on 2008-3-18 at 11:59 ] |
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liujian8683
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buffaloli(金币+2,VIP+0):多谢！呵呵,辛苦了!
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我也是做这类固体超强酸的.首先和你说清楚的是二氧化锆是碱性氧化物.如果是通过二氯氧锆水解,溶胶-凝胶法制备,尽管你锻烧,它表面仍有-OH，由于锆对氧的吸引，H可成为布朗斯特酸的酸性点。这是我用漫 反射红外表征了的。当负载硫酸后，-OH数大大增加（通过漫反射红外对照载体表征，-OH两处的吸收峰大大增强）。我还用NH3-TPD对上述进行了表征，发现：SO4/ZrO2的酸性比ZrO2酸性大大增强。如果你所做的酯交换反应是酸催化机理的话，SO4/ZrO2应该有活性。但随着反应的进行，催化活性降低，因为表面负载的硫酸很易漂洗掉．酸催化酯交换反应无非是酸（包括布朗斯特酸和路易斯酸）对酯基中的羰基活化，使得羰基的碳原子显更多的正电性，利于醇羟基的进攻．不过酯交换反应也有人用固体碱催化的.你说你的催化剂按文献做没有一点催化活性，其原因可能是：你的产物是热力学控制（即平衡控制），不是动力学控制．你可将反应温度降低一点，这是其一；其二，你可将酯交换生成的醇，设法将它从反应体系中移走，使反应朝你的产物方向进行．有什么不清楚的地方，可继续交流． |
2楼2008-03-18 12:45:15
3楼2008-03-18 16:41:17
daoke
木虫 (著名写手)
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4楼2008-03-18 17:51:47
5楼2008-03-18 21:22:38
6楼2008-03-18 21:38:08
7楼2008-03-19 14:17:42
8楼2008-03-21 16:41:36
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10楼2008-03-22 10:02:22
