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gao198907

铜虫 (小有名气)

[求助] 溶胶

柠檬酸做螯合剂,水做溶剂,加硝酸铁和硝酸钇加热搅拌,最后变成湿凝胶。里面的化学反应是不是柠檬酸根和铁离子,钇离子络合成络合物,然后络合物里面的羟基和羧基酯化反应脱水缩聚成链,使得溶液变得粘稠状的湿溶胶。

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
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jiagle

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【答案】应助回帖

引用回帖:
5楼: Originally posted by gao198907 at 2014-04-19 13:13:57
但是文献说在pH值在1-2柠檬酸之间的络合能力之最强的...

柠檬酸在pH=1~2之间配位能力最强只能是笑话,违背常识。因为柠檬酸是弱酸,酸性越强,酸根的浓度越低,没有人会说酸根的配位能力还不如中性的酸吧?总是电子越多,越易向金属离子提供吧(而形成配合物)。
只要形成均一的混合物,形成理想的产物都是很正常的。就算没有使用柠檬酸,用固相法合成,得到纯相不也是可能的吗?
氢氧化铁之所以稳定,是因为没有更稳定的物质形成时,而形成配合物更稳定时,为什么不可以反应?“稳定不稳定”是随条件而变的,没有在任何条件下都稳定的东西。如在酸性条件下,氢氧化铁还稳定吗?那铁盐就没法形成了。
7楼2014-04-19 17:59:56
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
柠檬酸要配位就是通过羧基脱氢后再与金属离子配位;由于其上的多个羧基很难与同一金属离子配位,因此很自然就会形成链状及网状结构,而溶剂处于网格之中,这是溶胶和凝胶形成的核心原因。
你所说的酯化或许存在,但绝不是主流,因为形成的溶胶或凝胶中都含有大量水,酯化这个平衡反应正向进行难度不小。
2楼2014-04-18 08:23:44
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gao198907

铜虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by jiagle at 2014-04-18 08:23:44
柠檬酸要配位就是通过羧基脱氢后再与金属离子配位;由于其上的多个羧基很难与同一金属离子配位,因此很自然就会形成链状及网状结构,而溶剂处于网格之中,这是溶胶和凝胶形成的核心原因。
你所说的酯化或许存在,但 ...

再请教下,我用氨水调节pH值,在1-2之间没有沉淀产生,但是到2的时候就有沉淀生成了,继续加氨水沉淀消失。直接加到3、7、10时也没有沉淀。在pH在1-2之间生成的是络合物,在2的时候产生了Fe(OH)3和Y(OH)3沉淀,在ph=3,7,9时难道是沉淀溶解后和氨形成络合物吗,但是看了很多资料说是,铁和氨的络合物没有氢氧化铁沉淀稳定。希望学长能指点我一下。
3楼2014-04-18 09:51:23
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

pH=1-2时,配合物还没有形成,柠檬酸还是保持酸的状态,没有脱质子;
pH较大时,柠檬酸脱质子,可以与铁离子和钇离子形成配合物,因此没有沉淀是正常的。
4楼2014-04-19 10:16:04
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