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hairan木虫 (著名写手)
瞌睡木虫
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[交流]
【求助】请问TDDFT可以做基态为三重态的分子的计算吗？
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如题，我最近要处理的一个分子的基态是三重态，这一点不论是从计算上还是从实验上都已经证实，这个分子很大（含氢大概80个原子，还有过渡金属），现在需要对这个分子作激发态计算，使用TDDFT能进行吗？ 我这里使用的是Gaussian03软件 |
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2楼2008-03-03 22:40:29
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hairan(金币+3,VIP+0):谢谢回复，我计算的体系使用lanl2dz大概600个基函数，我的机器还是能算得动的，我的计算已经完成，但是你说的与实验数据对照之前的分析需要注意哪些内容？另外我发现每一个态对应的spin是一个问号，这个有没有关系？
hairan(金币+3,VIP+0):谢谢回复，我计算的体系使用lanl2dz大概600个基函数，我的机器还是能算得动的，我的计算已经完成，但是你说的与实验数据对照之前的分析需要注意哪些内容？另外我发现每一个态对应的spin是一个问号，这个有没有关系？
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可以的，但是LZ要注意控制基组规模。 GAUSSIAN的TDDFT使用的基组数目一般不能超过1000个，在500个以上的时候需要的内存量就已经很大（3G以上），如果计算用的电脑配置达不到这个要求，TDDFT的速度会变得非常慢 过渡金属的基组可以用赝势代替，供参考！ 另外，TDDFT对激发态的计算结果不是非常可信，在采用（特别是与光谱实验数据对照）之前还需慎重分析！ |
3楼2008-03-05 12:32:42
4楼2008-03-05 16:54:18
hairan
木虫 (著名写手)
瞌睡木虫
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5楼2008-03-05 20:34:02
beefly
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hairan(金币+3,VIP+0):谢谢回复，我计算的分子算上氢一共86个原子，有两个Cu，有三个邻菲啰啉（又叫邻二氮杂菲，是一种韩两个氮原子可以双齿配位的三个苯环并在一起的结构），是否能用乙二胺来代替，分子中有一个硝酸根的氧原子参与配位，能否用水代替？，第二种算法是不是需要对每一个算出了的激发态都进行修正？
zzgyb(金币+2,VIP+0):谢谢你的参与，欢迎继续关注计算模拟版！
hairan(金币+3,VIP+0):谢谢回复，我计算的分子算上氢一共86个原子，有两个Cu，有三个邻菲啰啉（又叫邻二氮杂菲，是一种韩两个氮原子可以双齿配位的三个苯环并在一起的结构），是否能用乙二胺来代替，分子中有一个硝酸根的氧原子参与配位，能否用水代替？，第二种算法是不是需要对每一个算出了的激发态都进行修正？
zzgyb(金币+2,VIP+0):谢谢你的参与，欢迎继续关注计算模拟版！
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有两种算法。 第一种是把参考态的多重度定义为三重，也就是基态。这是一个开壳层TDDFT计算。目前gaussian的开壳层tddft不能处理自旋反转的情况，所以激发态的多重度和参考态相同，也都是三重态。优点是包含了部分双电子激发，所以更准确。缺点是高对称分子的激发能不简并，而且比较慢。 第二种，如果电子总数是偶数个，可以把某个闭壳层的电子态定义为参考态，因此自旋多重度是1。如果它是个激发态，那么真正基态的激发能是负值。这种方法就是一般的闭壳层TDDFT。 如果80个氢+1个过度金属，TDDFT大概没问题，如果还有其他原子可能算不了。要是有苯环、羰基、硝酸根等原子团，并且对激发的贡献很小，替换成氢或许能算得动。 |
6楼2008-03-05 23:53:26