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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 可逆反应电位差小于２００ｍｖ计算电子转移速率
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dawncl

银虫 (小有名气)

[求助] 可逆反应电位差小于２００ｍｖ计算电子转移速率 已有3人参与

看到有一篇文献用Laviron来计算可逆反应的电子转移速率，没有给计算公式，然后我看了相关文献里的计算方法，有Ep对LnV作图，还有一个logK的公式，都计算不来他们的结果，请问是不是我计算的方法用错了？计算这种情况的电子转移速率要用什么方法呢？万分紧急！！！谢谢啊！！
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1楼 2014-03-28 16:28:38
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带霜寒

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
dawncl: 金币+5 2014-03-29 20:11:23
首先确定你的体系是否受表面控制，如果是扩散控制，计算这个ET速率常数就没有意义啦。
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2楼2014-03-28 20:54:07
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胡琪

铁杆木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
dawncl: 金币+2, ★有帮助 2014-03-29 20:10:16
电化学方法研究DNA与不可逆靶向分子的相互作用里面就得是不可逆的反应扩散控制吸附过程，
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天地任我行
3楼2014-03-29 16:32:15
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dawncl

银虫 (小有名气)
引用回帖:
3楼: Originally posted by 胡琪 at 2014-03-29 16:32:15
电化学方法研究DNA与不可逆靶向分子的相互作用里面就得是不可逆的反应扩散控制吸附过程，

谢谢啊
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4楼2014-03-29 20:10:02
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dawncl

银虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 带霜寒 at 2014-03-28 20:54:07
首先确定你的体系是否受表面控制，如果是扩散控制，计算这个ET速率常数就没有意义啦。

是受表面控制的，请问您有计算过吗？不知道我的计算方法是否有错？
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5楼2014-03-29 20:11:17
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带霜寒

金虫 (正式写手)
引用回帖:
5楼: Originally posted by dawncl at 2014-03-29 20:11:17
是受表面控制的，请问您有计算过吗？不知道我的计算方法是否有错？...

受表面控制的 计算ET速率常数没有意义。。。你得算扩散常数了
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6楼2014-03-30 10:03:04
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dawncl

银虫 (小有名气)
引用回帖:
6楼: Originally posted by 带霜寒 at 2014-03-30 10:03:04
受表面控制的 计算ET速率常数没有意义。。。你得算扩散常数了...

这样啊  谢谢您了
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7楼2014-03-30 16:43:12
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dawncl

银虫 (小有名气)
引用回帖:
6楼: Originally posted by 带霜寒 at 2014-03-30 10:03:04
受表面控制的 计算ET速率常数没有意义。。。你得算扩散常数了...

不过我发现有很多文献讲的是扩散控制 可是他们也有算电子转移速率的
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8楼2014-03-30 16:44:43
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带霜寒

金虫 (正式写手)
引用回帖:
8楼: Originally posted by dawncl at 2014-03-30 16:44:43
不过我发现有很多文献讲的是扩散控制 可是他们也有算电子转移速率的...

那可能是分段的，比如在低扫速是受表面控制。
你根据拟合，线性好的那一部分扫速计算出电子转移速率就。。
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9楼2014-03-30 21:10:02
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dawncl

银虫 (小有名气)
引用回帖:
9楼: Originally posted by 带霜寒 at 2014-03-30 21:10:02
那可能是分段的，比如在低扫速是受表面控制。
你根据拟合，线性好的那一部分扫速计算出电子转移速率就。。...

这样啊，非常感谢您，让您看到我的帖子真是我的幸运，我都为这个问题纠结好久。
还有最后一个疑问就是，logKs=alog(1-a) + (1-a)loga - log(RT/nvF) - a(1-a)nF Ep差/2.3RT 这个公式适用于在0.1v/s之下的扫描速率吗？因为我看到文献中介绍到的时候是说在1V/s以上适用的，不过还是有人在0.1V/S的时候用，所以我就很困惑了，因为没见到上适用于低扫速的计算公式。
期待您的回复，万分感谢！
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10楼2014-03-31 12:36:54
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