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ellemiu

铁杆木虫 (正式写手)

[交流] 为什么硝酸盐的溶解性都比较好

自从接触化学溶解性表开始,就告诉大家,所有的金属硝酸盐都能溶水,至今未能明白,硝酸盐为什么溶解性这么好?最近做了过渡金属硝酸盐在有机溶剂中的测试,表示溶解性也不差,比其他的常见阴离子盐溶剂性要好。
是不是因为硝酸根的配位能力比较强,在溶剂中能够较好的与溶剂发生溶剂化效应?谢谢

[ Last edited by sddtc888 on 2014-3-27 at 18:41 ]
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刺客yl

铁虫 (正式写手)

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sddtc888: 金币+1, 感谢应助,欢迎常来! 2014-03-27 18:40:33
ellemiu: 金币+5 2014-05-06 09:42:29
我认为是硝酸根离子容易跟水分子中的H形成氢键,而且硝酸根离子于水分子电子杂化类型相同,所以更容易形成水合离子,至于金属阳离子,如果不宜与水中OH或者H离子形成新的难容物质的话,基本就都可溶。个人愚见,希望各位大神批评指正
2楼2014-03-27 13:30:22
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gstvliutt

木虫 (正式写手)

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ellemiu: 金币+10, 从晶格能的角度解释有一定的道理! 2014-06-08 17:54:27
这可能 是因为硝酸盐的晶格能比较小,硝酸根容易形成氢键,不容易极化等方面综合引起的。如部分碳酸盐难溶于水,但碳酸氢盐可溶于水,是因为碳酸氢根可与水形成氢键,使其能够解离,增大了溶解度。硫酸钡晶格能较大,溶解度很低。而卤化银由于极化作用,氟化银是离子晶体,能溶于水,而其它的由于极化作用带有部分共价键的性质,难溶于水。盐能溶于有机溶剂,在于有些盐有部分共价分键 的性质,或为共价键,铁盐等可溶于酯类溶剂中,亚铁盐就不溶于有机溶剂中,用这个性质可以分离亚铁离子和铁离子。当然盐溶于有机溶剂还与有机溶剂的介电常数有关。硝酸盐同卤盐相比,能形成氢键,在质子溶剂中易溶,同硫酸盐相比,对阳离子的极化作用小,形成的晶格能小,水溶解度也较大。对于高价金属离子,由于极化作用,能形成部分共价键性质的离子键,能溶于极性有机溶剂中。以上只是我个人的总结,公供参考。
3楼2014-06-08 16:44:06
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忠辉爵士

木虫 (正式写手)

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ellemiu: 金币+5, 硝酸根的离域π键,不能与金属离子配位么?还有有机相中又如何解释呢? 2014-06-09 18:23:42
不是硝酸根的配位能力好,而是硝酸根的配位能力非常差。NO3-的结构中含有一个四中心六电子的离域π键,它的存在使得氧的电子对相对于很多其它离子难以给出,所以它对金属的配位作用显得比较弱小,一个很明显的现象是水合的硝酸盐加热时失去的是硝酸而不是结晶水。同样,在水中,硝酸盐中的NO3-也易于被OH-、H2O等配体所替代。
NO3-的配位能力弱,而且硝酸盐的晶格能比较小(硝酸根电荷低,半径却不小,毕竟是个原子团),所以从晶格能的角度也可以解释。
4楼2014-06-09 10:16:37
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ellemiu

铁杆木虫 (正式写手)

引用回帖:
4楼: Originally posted by 忠辉爵士 at 2014-06-09 10:16:37
不是硝酸根的配位能力好,而是硝酸根的配位能力非常差。NO3-的结构中含有一个四中心六电子的离域π键,它的存在使得氧的电子对相对于很多其它离子难以给出,所以它对金属的配位作用显得比较弱小,一个很明显的现象是 ...

硝酸根的离域π键,不能与金属离子配位么?还有有机相中又如何解释呢?
业精于勤荒于嬉,成于思而毁于随
5楼2014-06-09 18:23:57
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忠辉爵士

木虫 (正式写手)


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引用回帖:
5楼: Originally posted by ellemiu at 2014-06-09 18:23:57
硝酸根的离域π键,不能与金属离子配位么?还有有机相中又如何解释呢?...

配位能力弱和晶格能低有一定关联性,这里用晶格能说更清楚,只是你提到了配位能力,将NO3-的配位能力误解为很强,所以这么说了一下。从热力学的角度分析,离子晶体的溶解可以大致分为解离和离子溶剂化两步,其中解离就主要和晶格能有关,晶格能低则解离能较低,易于进行,硝酸盐即是如此;这个问题中溶剂化的关系不大。
6楼2014-06-10 09:37:05
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chensihong

新虫 (小有名气)


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不知楼主做的硝酸盐溶于那些有机溶剂, 甲苯,乙醇能容吗 , 能给小弟指点一下么! 谢谢了
7楼2015-08-03 16:43:24
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