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tiechong

金虫 (著名写手)

[交流] d-d跃迁的term 已有2人参与

在计算一个d5单原子体系,该原子有5个d电子,按照我的理解,一个单原子应该只有两种可能d-d跃迁从六重态到四重态(如图), 查了一下实验数据,却有四个四重态:
6S (6为上标,代表自旋):  E=0.00
4G (4为上标,代表自旋):  E=3.20
4P (4为上标,代表自旋)  : E=3.51
4D (4为上标,代表自旋):  E=3.85
4F (4为上标,代表自旋):  E=5.21
所以S0态对应以上的6S, S2态对应以上的4F, 那么S1态是对应4G还是4G,4P,4D的平均?
4G,4P,4D里的G,P,D是什么意思?

d-d跃迁的term
dd-1.png
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gmy1990

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gkf高: 金币+4 2014-03-27 17:10:09
TERM SYMBOL=(2S+1)X, X = S P D F G 等等,对应角量子数L= 0 1 2 3 4 等等
d轨道 l=2,d-d跃迁激发态电子组态,maxL=l1+l2 = 4, minL =l1-l2 =0, 所以有 S P D F G
对于高自旋的d5体系,基态也就是你说的6S,那么S1的自旋为2*3/2+1=4,所以可以得到 4P 4D 4F 4G
至于具体的可能性跃迁可以查看Tanabe Sugano diagram
2楼2014-03-27 16:44:42
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luqing6879

木虫 (著名写手)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
2楼: Originally posted by gmy1990 at 2014-03-27 16:44:42
TERM SYMBOL=(2S+1)X, X = S P D F G 等等,对应角量子数L= 0 1 2 3 4 等等
d轨道 l=2,d-d跃迁激发态电子组态,maxL=l1+l2 = 4, minL =l1-l2 =0, 所以有 S P D F G
对于高自旋的d5体系,基态也就是你说的6S, ...

为什么4P 4D..态的能量不一样呢?成对电子不过是占据了不同的d轨道,但是对于单原子体系,d轨道能量是一样的啊。
cishan.goodweb.cn/慈善点击,点滴帮助。
3楼2014-03-28 00:59:52
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tiechong

金虫 (著名写手)

引用回帖:
3楼: Originally posted by luqing6879 at 2014-03-28 00:59:52
为什么4P 4D..态的能量不一样呢?成对电子不过是占据了不同的d轨道,但是对于单原子体系,d轨道能量是一样的啊。...

我也不大懂啊,很明显4F对应S2, 6S对应S0,

S1对应了P,D,G? 难道是S1态的分裂?不知道为啥一个单原子体系的d-d能量会分裂?
4楼2014-03-28 06:06:02
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gmy1990

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3楼: Originally posted by luqing6879 at 2014-03-28 00:59:52
为什么4P 4D..态的能量不一样呢?成对电子不过是占据了不同的d轨道,但是对于单原子体系,d轨道能量是一样的啊。...

d轨道内存在电子-电子排斥,能级由L(l1+l2+l3+.....),S{2(s1+s2+s3+....)+1}决定(库伦静电作用,自旋轨道作用),电子排布啥第一,第二.....规则我也忘了,还是好久前看的书了(那会偶然得到一本斯坦福教授的课程材料,advanced physical inorganic chemistry,Prof.Edward I. Solomon,  貌似是无极化学领域的大牛,不多,一百多页,翻看了下,只记住了一点点看懂了的)
5楼2014-03-28 16:41:58
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gmy1990

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引用回帖:
4楼: Originally posted by tiechong at 2014-03-28 06:06:02
我也不大懂啊,很明显4F对应S2, 6S对应S0,

S1对应了P,D,G? 难道是S1态的分裂?不知道为啥一个单原子体系的d-d能量会分裂?...

S2这里是4S
6楼2014-03-28 16:42:38
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