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156128305

金虫 (小有名气)

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[求助] 生成焓已有1人参与

有哪位大神有计算生成焓的详细实例，能不能给我发一下谢谢了！

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以吸收知识为己任

1楼2014-03-07 11:06:54

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huang730422

新虫 (初入文坛)

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【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
gmy1990: 金币+3 2014-03-07 19:49:17
156128305: 金币+5 2014-03-08 09:08:08

例 8.2 文件e8_02 水解反应
现在分析水解反应 H+ + H2O --> H3O+
目的是计算标准反应焓变dH298.其计算方法可以表示为
dH298 = dE298 + d(PV)
dE298 = dEe0 + d(dEe)298 + dEv0 + d(dEv)298 + dEr298 + dEt298
其中
dEe0： 0K 时产物与反应物的能量差；
d(dEe)298： 0K 到298K 电子能量的变化。对于这个反应，这一项可以忽略；
dEv0： 0K 时反应物和产物的零点能之差；
d(dEv)298： 0K 到298K 振动能量的变化；
dEr298：产物和反应物的旋转能之差；
dEt298：产物和反应物的平动能之差；
d(PV)：由于有一摩尔分子消失，PV=-RT。
dEe0 由单点能得到，本例采用的计算方法是B3LYP/6-311+G(2df，2p)。其他的各项都要考虑内能校正，通过频率分析得到。这样，所要做的工作就是进行优化然后进行频率分析得到所需数值。采用B3LYP/6-31G(d)就能够得到足够精确的结果。
这里注意我们不用计算 H+，由于没有电子，它的电子能量显然是0；由于只有一个原子，其振动，转动能显然也是零，这样，其只有平动能，其值为1.5RT = 0.889kcal。mol。(详见统计热力学)。
最终计算得到 dH298=-163.3kcal。mol。实验值为-165.3+-1.8kcal/mol。
两者符合的相当好