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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 腐蚀防护 » 交流信号施加在哪两个电极之间
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bianxiaojunchem

木虫 (小有名气)
你们的讨论让我受益匪浅，之前只知道做，还没有思考过这个问题
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11楼2008-02-19 22:16:12
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ylzhang601

至尊木虫 (著名写手)
★ ★
allsw(金币+2,VIP+0):谢谢，参与交流！
关于这个问题，在讨论ffaye 于2007-8-23 在[腐蚀防护] 上的帖子“问几个电化学与腐蚀方面的基本问题，大家帮忙看看？“时，我有一个回帖，贴在下面，可以参考。

1.不管是铁粉，还是铁块，如果表面是均匀的（指物理上、化学上、机械上、介质上的均匀），表面上处处电势相同，发生的是化学反应，氧化（铁失电子）和还原（氢离子得到电子）在空间上是同一的，但其腐蚀机理可以用电化学原理解释，并且用电化学机理得到的结果和实际的结果相符。注意，是对均匀腐蚀而言的。
如果铁粉或铁块表面不均匀（包括腐蚀介质的不均匀，如浓度的不均匀），则会造成表面上不同点的电化学势的不同，不同点的电势不同。此时，在电势高的地方发生阴极还原反应（氢离子的还原），在电势低的地方发生阳极氧化反应（铁的氧化）。这时，视情况，发生的可能是均匀腐蚀，也可能是局部腐蚀。当然，此时是电化学腐蚀。
2.这其实是个非常基础性的问题。请从参比电极定义的角度考虑，什么都会明白的。参比电极是电化学测量中的电势的基准，也就是说它的电势必须是稳定的，在整个实验过程中不能变化，否则测量得到的结果没有意义。要保持参比电极的电势稳定不变，除了选定那些“理想不极化电极“作为参比电极外，还要在测试的过程中不能给参比电极施加干扰，因为没有真正的“理想不极化电极“。什么是极化？就是电极电势偏离其平衡电势的现象。一般地，当电极上通过电流时，电极发生极化；电流越大，极化越强。“理想不极化电极“指的是通过电流时不产生极化的电极。参比电极在小电流通过时还能保持其电极电势的稳定，但有大电流通过时就会发生极化，不能保持电势的稳定不变。因此，要有一个辅助电极来作为电流回路上的一部分。不然，就不需要辅助电极了。
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12楼2008-02-20 04:59:49
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xia6724

铜虫 (小有名气)
谢谢你的回答，但是我不止曹楚南先生编写的电化学阻抗谱导论这本书多次见到Rs是代表参比电极的鲁金毛细管口到工作的溶液电阻，虽然说不能迷信权威，但这多次出现还是让我觉得心里没底，这该怎么解释？谢谢
而且我在化学工业出版社出版的电化学测量方法（贾铮，戴长松编著）的第161页Rs表示研究电极和辅助电极之间的欧姆电阻这句话。
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13楼2008-02-20 12:58:47
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shiptech

新虫 (著名写手)

回答9楼冬眠727朋友

★
martintienwoo(金币+1,VIP+0):3KS
引用回帖:
Originally posted by sleeper727 at 2008-2-12 18:05:



看到这个讨论之前，还真没有考虑交流信号是加在什么之间。
能否谈谈你说的交流信号和检测信号具体指的是什么？

EIS中检测信号不是工作电极和辅助电极之间的电流吗？与参比电极应该没有关系吧。

这里说的交流信号是指给定交流信号，即对研究电极施加的极化（微扰）信号，由研究电极和辅助电极等组成“极化回路”；检测信号则是指研究电极被极化后的电极电位信号，由研究电极和参比电极等组成检测回路。
对于三电极体系，这样的解释应该能够理解吧，对于二电极体系因辅助电极兼具参比电极的功能可能在理解上有点困难，但是绝对不能说极化信号加载在研究电极和参比电极之间，如果画出运算放大器和电解池的框图就一目了然啦
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14楼2008-02-20 14:09:29
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ylzhang601

至尊木虫 (著名写手)
曹楚南先生和贾铮，戴长松的书中说的都没错，是你的理解有点偏。
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15楼2008-02-21 05:01:14
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