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xia6724

铜虫 (小有名气)

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[交流] 交流信号施加在哪两个电极之间

有一个问题我不是太明白。在测量阻抗谱时，交流信号是加在工作电极和辅助电极之间还是加在工作电极和参比电极之间？我个人认为是加工作电极和辅助电极之间，但我看到很多外文文献上说交流信号是加在工作电极和参比电极之间，甚至有很多文献都是用EIS上的Rs 溶液电阻来代替补偿电阻的。请高人指点！

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1楼2008-02-02 16:35:57

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ylzhang601

至尊木虫 (著名写手)

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★ ★
allsw(金币+2,VIP+0):谢谢，参与交流！

关于这个问题，在讨论ffaye 于2007-8-23 在[腐蚀防护] 上的帖子“问几个电化学与腐蚀方面的基本问题，大家帮忙看看？“时，我有一个回帖，贴在下面，可以参考。

1.不管是铁粉，还是铁块，如果表面是均匀的（指物理上、化学上、机械上、介质上的均匀），表面上处处电势相同，发生的是化学反应，氧化（铁失电子）和还原（氢离子得到电子）在空间上是同一的，但其腐蚀机理可以用电化学原理解释，并且用电化学机理得到的结果和实际的结果相符。注意，是对均匀腐蚀而言的。
如果铁粉或铁块表面不均匀（包括腐蚀介质的不均匀，如浓度的不均匀），则会造成表面上不同点的电化学势的不同，不同点的电势不同。此时，在电势高的地方发生阴极还原反应（氢离子的还原），在电势低的地方发生阳极氧化反应（铁的氧化）。这时，视情况，发生的可能是均匀腐蚀，也可能是局部腐蚀。当然，此时是电化学腐蚀。
2.这其实是个非常基础性的问题。请从参比电极定义的角度考虑，什么都会明白的。参比电极是电化学测量中的电势的基准，也就是说它的电势必须是稳定的，在整个实验过程中不能变化，否则测量得到的结果没有意义。要保持参比电极的电势稳定不变，除了选定那些“理想不极化电极“作为参比电极外，还要在测试的过程中不能给参比电极施加干扰，因为没有真正的“理想不极化电极“。什么是极化？就是电极电势偏离其平衡电势的现象。一般地，当电极上通过电流时，电极发生极化；电流越大，极化越强。“理想不极化电极“指的是通过电流时不产生极化的电极。参比电极在小电流通过时还能保持其电极电势的稳定，但有大电流通过时就会发生极化，不能保持电势的稳定不变。因此，要有一个辅助电极来作为电流回路上的一部分。不然，就不需要辅助电极了。