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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 光解产生 电子激发态的 降解势能面的问题
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易晶2013

金虫 (正式写手)

[求助] 光解产生 电子激发态的 降解势能面的问题已有1人参与

我看文献上面基本上是用高精度的计算方法得到光致电子激发态的势能面的，有没有不用这种高精度（casscf  caspt2）的计算就可以得到光致电子激发态的势能面，因为高精度的计算很难实现吧 ，
例如：
这篇文献中的图本来想贴出来  怎么粘不了  就把原文上传了   。望哪位大牛略知一二可以分享下

现在研一下了，我是研一在外联培了，研二回校了还要上研一研二的课，现在  要做的东西都感觉不是很清晰  不知道怎么下手 ，真烦 ，都说计算的发章好发 ，感觉都会毕不了业。
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  • 附件 1 : 2012Experimentalandtheoreticalstudiesofthedecompositionofnewimidazole.pdf
    • 2014-03-04 10:30:20, 1.55 M

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加油哦！！
1楼2014-03-04 10:42:05
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skywyy2011

新虫 (正式写手)
没计算过激发态，还是帮楼主先顶一下，期待各位大神的回答
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天道酬勤
2楼2014-03-04 11:56:49
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virtualzx

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
gkf高: 金币+5 2014-03-04 15:38:09
易晶2013: 金币+20, ★有帮助 2014-03-04 19:06:18
我在也做光解势能面，不过我是做多个电子态的透热哈密顿，都是用MRCI。你的势能面是用来进行什么模拟的？是否设计非绝热过程？多大的分子？其实CASSCF并不是高精度方法，它并不包含动态相关，精度经常不及DFT，只是能处理多组态，一般还需要用MRCI或者CASPT2进行电子相关处理，才能达到可靠的精度。

光解经常是非绝热过程，需要正确处理圆锥交叉点，必须要正确处理多组态方法，所以往往至少需要用CASSCF，而且如果你要做imidazole激发态，解离过程中就会有圆锥交叉，所以必须用多组态方法。imidazole其实并不大，CASSCF并不困难。如果计算资源有限，可以考虑用RASSCF或spin-flip SCF，一般也能大体正确，能量的精度会略低。

如果要做动力学模拟的话，需要计算非绝热耦合，在我知道的程序里，似乎目前只有MRCI和CASSCF能算。

如果不涉及非绝热过程，只是绝热解离的话，那就容易得多
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3楼2014-03-04 12:13:43
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易晶2013

金虫 (正式写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by virtualzx at 2014-03-04 12:13:43
我在也做光解势能面，不过我是做多个电子态的透热哈密顿，都是用MRCI。你的势能面是用来进行什么模拟的？是否设计非绝热过程？多大的分子？其实CASSCF并不是高精度方法，它并不包含动态相关，精度经常不及DFT，只是 ...

我想做的是硝基苯胺类化合物（主要是以模型分子邻、 间、 对 位硝基苯胺）的光致电子激发态的降解势能面，
   我也知道光解是非绝热过程，有圆锥交叉点的问题。
首先我这个研究对象本来是要做实验的，做了飞秒的瞬态吸收但是没有明显的信号，下一步的实验也是希望找到光解瞬态中间体，但是实验还没做。

我想能不能先自己猜测中间体做出s1激发态的势能面，目前用的方法也是DFT，不知道这样做有没有意义。有点乱的想法，不知道怎么进行下一步
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加油哦！！
4楼2014-03-04 19:03:25
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virtualzx

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
gkf高: 金币+5 2014-03-05 15:46:24
易晶2013: 金币+10, ★有帮助 2014-03-05 21:14:09
引用回帖:
4楼: Originally posted by 易晶2013 at 2014-03-04 06:03:25
我想做的是硝基苯胺类化合物（主要是以模型分子邻、 间、 对 位硝基苯胺）的光致电子激发态的降解势能面，
   我也知道光解是非绝热过程，有圆锥交叉点的问题。
首先我这个研究对象本来是要做实验的，做了飞秒的 ...

硝基苯胺是有可能进行MRCI计算，但是还是很昂贵的，不是专门做理论的人可能做不了。CASSCF和MRCI选活性空间之类的也很复杂，不好入门。

感觉做动力学模拟应该不太现实，大概是找到重要的最低点、鞍点、交叉点结构，以及它们之间的线性路径，最多再算下震动分析大概就可以了。

我尝试做过硝氨的光解动力学，但是后来发现比预想的复杂，决定转而做更简单的体系了。我不了解硝基苯胺这个体系，如果和硝氨类似激发态是单激发，TD-DFT是可以的，虽然精度有限，但是定性一般没问题。
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5楼2014-03-05 13:50:01
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易晶2013

金虫 (正式写手)
引用回帖:
5楼: Originally posted by virtualzx at 2014-03-05 13:50:01
硝基苯胺是有可能进行MRCI计算，但是还是很昂贵的，不是专门做理论的人可能做不了。CASSCF和MRCI选活性空间之类的也很复杂，不好入门。

感觉做动力学模拟应该不太现实，大概是找到重要的最低点、鞍点、交叉点结 ...

怎么判断是单激发还是多激发。如果是单激发，那怎么找到的最低点、鞍点、交叉点结构
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加油哦！！
6楼2014-03-05 21:10:11
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virtualzx

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★
gmy1990: 金币+2 2014-03-06 00:52:11
引用回帖:
6楼: Originally posted by 易晶2013 at 2014-03-05 08:10:11
怎么判断是单激发还是多激发。如果是单激发，那怎么找到的最低点、鞍点、交叉点结构...

一般这种小分子激发态的电子结构可以在文献中找到。也可以先做一个CASSCF单点计算然后观察第一激发态的电子结构，是否主要是单激发组态。最低点直接优化就好。鞍点一般要花些功夫才能找到。交叉点取决于你用什么程序。
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7楼2014-03-05 23:41:53
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