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zhangkun232

至尊木虫 (著名写手)

[交流] XPS 原理

哈哈大家能够探讨一下XPS 的原理吗?
XPS 的吸收峰主要受哪些因素影响?
一个小例子比如:为什么阳离子16烷基的表面活性剂分子的N原子在孔道里会有不同的吸收?搞不清楚,化学元素价态一样,但是竟然会有3ev的差别,奇怪?

[ Last edited by zhangkun232 on 2008-1-20 at 09:00 ]
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zhangkun232

至尊木虫 (著名写手)

★ ★ ★
rabbit7708(金币+3,VIP+0):谢谢继续讨论!:)
首先再一次感谢楼上,使我对XPS有了更深入的了解,也知道你在分子筛和XPS方面做了很多工作,非常希望能够跟你成为朋友,现在对你的评论做一下简要的答复:
首先我们非常认同你的第二种可能性,激发的光电子透过介孔孔壁会损失一部分能量,从这个角度也可以成为“驰豫”现象吧?你的第二个建议非常重要,“如果N的结合能发生变化,那么其它原子的结合能也应发生变化,在驰豫的情况下。”我们检查了实验的数据,的确其他原子也发生了对应的偏移,如Si和O,但是分子筛的常识是Si主要以两种化学键和形式存在siloxane(O-Si-O)和silanol(Si-OH),因此从Si和O我们不能归纳出有效信息。还是来看N原子(即表面活性剂分子中的原子), 因为除了N,分子中还有C,但是其结合能C1S为284.6没有升高,因此我们可以排除由于通过孔壁而导致的光电子能量减小,从而结合能升高。因此现在的结论为N的结合能升高是由于微孔驰豫作用造成的。
再一次感谢您的第二次热心讨论,希望能够再一次听到您的评论
我的联系方式:zhangkun232@gmail.com,如果可以请告诉我你的联系方式
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8楼2008-02-04 21:29:38
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yuncld

木虫 (正式写手)


buffaloli(金币+1,VIP+0):多谢参与讨论!多来催化版!
XPS表征得到特定元素的电子结合能,原子周围电子云密度越高,电子与原子核结合程度越小,电子结合能越小,同时也意味着该原子价态越低。如CH4中一个H被Cl取代后,Cl电负性大于H,吸电子能力大于H,C周围电子云密度减小,电子结合能升高。
选择简单,只关注生命中最重要的事。
2楼2008-01-20 10:56:16
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zhangkun232

至尊木虫 (著名写手)


rabbit7708(金币+1,VIP+0):认真思考,嗯,鼓励一下!:)
是啊,很有道理!
但是N的价态没有任何变化,C15H31CH2N(CH3)3,N带一个正电荷.如果从电子云密度考虑,在我们体系里N有两种价态,我们确信这根本不可能。但是需要提醒的是表面活性剂在孔道内以两种状态存在:通过静电引力直接与表面silanote( SiO-);另一种是通过表面活性剂的反离子Br于表面的silanol(SiOH)结合,即上面的反离子作为中间介质,但是静电引力的本质没有任何变化,所以结合能不可能有如此之大的区别,3ev的差别,你不可想象?那是什么原因呢?当然这只是我自己的考虑和观点,有可能上面的差别就是结合能不同的原因?上面仅仅考虑了化学环境的差别。
难道是物理环境的差别引起的,XPS的结合能实际上反映了表面的化学状态和物理状态?如果从孔道表面结构信息的角度考虑,是不是可以部分解释上面的差别呢?通常认为MCM41孔道的表面是光滑的,如果表面活性剂是被局域在表面的微孔里,上面结合能的差异是不是可以解释呢?
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3楼2008-01-20 18:15:45
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zuozhijun5134

至尊木虫 (文坛精英)


nxl5096224(金币+1,VIP+0):多谢参与讨论!
一般来说物理环境也是可能的
比如颗粒的大小就可能引起结合能的偏移
有时候可能到2eV左右
所以在做样的时候要样品颗粒大小一直的
4楼2008-01-23 19:47:18
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