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zhangkun232至尊木虫 (著名写手)
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XPS 原理
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哈哈大家能够探讨一下XPS 的原理吗？ XPS 的吸收峰主要受哪些因素影响？ 一个小例子比如：为什么阳离子16烷基的表面活性剂分子的N原子在孔道里会有不同的吸收？搞不清楚，化学元素价态一样，但是竟然会有3ev的差别，奇怪？ [ Last edited by zhangkun232 on 2008-1-20 at 09:00 ] |
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如果是结合能升高的情况，则驰豫可能发生。结合能的计算是用光源能量减光电子能量（当然还包括功函、荷电状况引起的变化，先不考虑），如果光电子能量降低，计算的结合能就会升高。 我想还有没有另外一种可能，那就是X射线透射分子筛到达分子筛内分子，然后激发出光电子再透过分子筛，这样也会导致光电子能量的降低。如果你测的结合能数据是重复的话，光用驰豫考虑似乎欠妥。如果光电子透射出分子筛的时候能量损失固定的话，测的结合能应该也是固定的。或许两种情况都需要考虑。如果N的结合能发生变化，那么其它原子的结合能也应发生变化，在驰豫的情况下。 我说的分子筛的离子指的是阳离子，在分子筛腔内一些边、角的位置上，阳离子配位不饱和程度很高，是强的Lewis酸，是很强的吸附位点和催化位点。 你所提及的两种N1s峰强度比，我觉得你可以对应一下两种状态的分子所处位置的比例，即处于分子筛内部和表面的分子比例，是否与强度有对应关系。 |
7楼2008-02-04 14:55:02
yuncld
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2楼2008-01-20 10:56:16
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是啊，很有道理！ 但是N的价态没有任何变化，C15H31CH2N（CH3）3，N带一个正电荷.如果从电子云密度考虑，在我们体系里N有两种价态，我们确信这根本不可能。但是需要提醒的是表面活性剂在孔道内以两种状态存在：通过静电引力直接与表面silanote( SiO-)；另一种是通过表面活性剂的反离子Br于表面的silanol（SiOH）结合，即上面的反离子作为中间介质，但是静电引力的本质没有任何变化，所以结合能不可能有如此之大的区别，3ev的差别，你不可想象？那是什么原因呢？当然这只是我自己的考虑和观点，有可能上面的差别就是结合能不同的原因？上面仅仅考虑了化学环境的差别。 难道是物理环境的差别引起的，XPS的结合能实际上反映了表面的化学状态和物理状态？如果从孔道表面结构信息的角度考虑，是不是可以部分解释上面的差别呢？通常认为MCM41孔道的表面是光滑的，如果表面活性剂是被局域在表面的微孔里，上面结合能的差异是不是可以解释呢？ |
3楼2008-01-20 18:15:45
zuozhijun5134
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4楼2008-01-23 19:47:18