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zhangkun232至尊木虫 (著名写手)
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[交流]
XPS 原理
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哈哈大家能够探讨一下XPS 的原理吗？ XPS 的吸收峰主要受哪些因素影响？ 一个小例子比如：为什么阳离子16烷基的表面活性剂分子的N原子在孔道里会有不同的吸收？搞不清楚，化学元素价态一样，但是竟然会有3ev的差别，奇怪？ [ Last edited by zhangkun232 on 2008-1-20 at 09:00 ] |
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XPS的原理很多书上都有讲,利用单一射线源激发某一轨道的电子为光电子,通过检测光电子的能量可以了解元素种类,价态. 至于你说的情况,有两种可能,一种是你的表面活性剂在分子筛表面发生变化,不是你原来的表面活性剂了,这是因为分子筛的离子是高度配位不饱和的,这种情况有可能会发生;另外一种可能就是所谓驰豫效应,就是N原子的电子被激发后,没有直接跑出来,而是在分子筛孔洞发生弹性碰撞,电子能量降低,导致监测器检测到你的电子结合能发生变化,这种情况你可以比较一下电子谱中N的强度是否发生变化来判断这种可能性.不过如果是特征峰的话,用驰豫很难解释.所以我倾向于第一种可能. |
5楼2008-02-01 19:21:33
yuncld
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2楼2008-01-20 10:56:16
zhangkun232
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是啊，很有道理！ 但是N的价态没有任何变化，C15H31CH2N（CH3）3，N带一个正电荷.如果从电子云密度考虑，在我们体系里N有两种价态，我们确信这根本不可能。但是需要提醒的是表面活性剂在孔道内以两种状态存在：通过静电引力直接与表面silanote( SiO-)；另一种是通过表面活性剂的反离子Br于表面的silanol（SiOH）结合，即上面的反离子作为中间介质，但是静电引力的本质没有任何变化，所以结合能不可能有如此之大的区别，3ev的差别，你不可想象？那是什么原因呢？当然这只是我自己的考虑和观点，有可能上面的差别就是结合能不同的原因？上面仅仅考虑了化学环境的差别。 难道是物理环境的差别引起的，XPS的结合能实际上反映了表面的化学状态和物理状态？如果从孔道表面结构信息的角度考虑，是不是可以部分解释上面的差别呢？通常认为MCM41孔道的表面是光滑的，如果表面活性剂是被局域在表面的微孔里，上面结合能的差异是不是可以解释呢？ |
3楼2008-01-20 18:15:45
zuozhijun5134
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4楼2008-01-23 19:47:18
