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Heterocycles, 61, 391-401; 2003

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Synthesis and evaluation of novel dirhodium(II) carboxylate catalysts with atropisomeric biaryl backbone.     Hikichi, Ken; Kitagaki, Shinji; Anada, Masahiro; Nakamura, Seiichi; Nakajima, Makoto; Shiro, Motoo; Hashimoto, Shunichi.    Graduate School of Pharmaceutical Sciences,  Hokkaido University,  Sapporo,  Japan.    Heterocycles  (2003),  61  391-401.  Publisher: Japan Institute of Heterocyclic Chemistry,  CODEN: HTCYAM  ISSN: 0385-5414.  Journal  written in English.    CAN 140:391351    AN 2004:14726    CAPLUS  

Abstract

Three new dirhodium(II) carboxylate catalysts contg. an axially dissym. biphenyl or binaphthyl skeleton were synthesized and characterized.  The x-ray structure of the dirhodium(II) complex incorporating (R)-2'-methoxycarbonyl-6,6'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-2-carboxylate as bridging ligands demonstrates that the four carboxylate ligands are arranged in a C2-symmetry-like conformation.  These catalysts provide a reasonable level of asym. induction in intramol. C-H insertion of a-methoxycarbonyl-a-diazoacetamide.  

Indexing -- Section 29-13  (Organometallic and Organometalloidal Compounds)  
Section cross-reference(s): 75   

Ligands  
Role: RCT (Reactant); SPN (Synthetic preparation); PREP (Preparation); RACT (Reactant or reagent)  
    (bridging; prepn. and reaction of biphenyl- and binaphthylcarboxylate with rhodium acetate to give chiral bridging-biarylcarboxylate dirhodium catalysts for the asym. C-H insertion of diazoacetamides)  

Crystal structure  
Molecular structure  
    (of chiral dirhodium tetrakis(biphenyldicarboxylate)  

Atropisomers  
    (of chiral dirhodium tetrakis(biphenyldicarboxylate) complexes)  

Asymmetric synthesis and induction  
Insertion reaction  
Insertion reaction catalysts  
    (prepn. and reaction of biphenyl- and binaphthylcarboxylate with rhodium acetate to give chiral bridging-biarylcarboxylate dirhodium catalysts for the asym. C-H insertion of diazoacetamides)
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Formula:         C23 H16 O4

CA Index Name:         [1,1'-Binaphthalene]-2,2'-dicarboxylic acid, monomethyl ester, (1R)- (9CI)

Calculated Properties

-- Resources --

References:         ~1

STN Files:         CAPLUS, CA, CASREACT

(Additional Information is available through STN International.  Contact your information specialist, a local CAS representative, or the CAS Help Desk for Assistance)

Database:         REGISTRY
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Registry Number:         686737-06-4
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Formula:         C23 H16 O4

CA Index Name:         [1,1'-Binaphthalene]-2,2'-dicarboxylic acid, monomethyl ester, (1R)- (9CI)

Property        Value        Condition        Note
Bioconcentration        4700        pH 1                         (1)
Factor                Temp: 25 °C       
Bioconcentration        4650        pH 2                         (1)
Factor                Temp: 25 °C       
Bioconcentration        4240        pH 3                         (1)
Factor                Temp: 25 °C       
Bioconcentration        2250        pH 4                         (1)
Factor                Temp: 25 °C       
Bioconcentration        398        pH 5                         (1)
Factor                Temp: 25 °C       
Bioconcentration        46.0        pH 6                         (1)
Factor                Temp: 25 °C       
Bioconcentration        7.64        pH 7                         (1)
Factor                Temp: 25 °C       
Bioconcentration        3.76        pH 8                         (1)
Factor                Temp: 25 °C       
Bioconcentration        3.38        pH 9                         (1)
Factor                Temp: 25 °C       
Bioconcentration        3.34        pH 10                       (1)
Factor                Temp: 25 °C       
Boiling Point        517.8?8.0 °C        Press: 760 Torr        (1)
Density        1.303?.06 g/cm3        Temp: 20 °C         (1)
                Press: 760 Torr       
Enthalpy of        83.19?.0 kJ/mol        Press: 760 Torr        (1)
Vaporization                       
Flash Point        182.3?0.3 °C                (1)
Freely Rotatable Bonds        4                (1)
H Acceptors        4                (1)
H Donors        1                (1)
H Donor/Acceptor Sum        5                (1)
Koc        14800        pH 1                         (1)
                Temp: 25 °C       
Koc        14600        pH 2                         (1)
                Temp: 25 °C       
Koc        13300        pH 3                         (1)
                Temp: 25 °C       
Koc        7070        pH 4                         (1)
                Temp: 25 °C       
Koc        1250        pH 5                         (1)
                Temp: 25 °C       
Koc        145        pH 6                         (1)
                Temp: 25 °C       
Koc        24.0        pH 7                         (1)
                Temp: 25 °C       
Koc        11.8        pH 8                         (1)
                Temp: 25 °C       
Koc        10.6        pH 9                         (1)
                Temp: 25 °C       
Koc        10.5        pH 10                       (1)
                Temp: 25 °C       
logD        5.13        pH 1                         (1)
                Temp: 25 °C       
logD        5.13        pH 2                         (1)
                Temp: 25 °C       
logD        5.09        pH 3                         (1)
                Temp: 25 °C       
logD        4.81        pH 4                         (1)
                Temp: 25 °C       
logD        4.06        pH 5                         (1)
                Temp: 25 °C       
logD        3.12        pH 6                         (1)
                Temp: 25 °C       
logD        2.35        pH 7                         (1)
                Temp: 25 °C       
logD        2.04        pH 8                         (1)
                Temp: 25 °C       
logD        1.99        pH 9                         (1)
                Temp: 25 °C       
logD        1.99        pH 10                       (1)
                Temp: 25 °C       
logP        5.135?.330        Temp: 25 °C        (1)
Mass Intrinsic Solubility        Sparingly Soluble        Temp: 25 °C        (1)
        (1.4E-3 g/L)               
Mass Solubility        Sparingly Soluble        pH 1                         (1)
        (1.4E-3 g/L)        Temp: 25 °C       
Mass Solubility        Sparingly Soluble        pH 2                         (1)
        (1.4E-3 g/L)        Temp: 25 °C       
Mass Solubility        Sparingly Soluble        pH 3                         (1)
        (1.6E-3 g/L)        Temp: 25 °C       
Mass Solubility        Sparingly Soluble        pH 4                         (1)
        (3.0E-3 g/L)        Temp: 25 °C       
Mass Solubility        Sparingly Soluble        pH 5                         (1)
        (0.017 g/L)        Temp: 25 °C       
Mass Solubility        Sparingly Soluble        pH 6                         (1)
        (0.15 g/L)        Temp: 25 °C       
Mass Solubility        Sparingly Soluble        pH 7                         (1)
        (0.86 g/L)        Temp: 25 °C       
Mass Solubility        Slightly Soluble        pH 8                         (1)
        (1.8 g/L)        Temp: 25 °C       
Mass Solubility        Slightly Soluble        pH 9                         (1)
        (2.0 g/L)        Temp: 25 °C       
Mass Solubility        Slightly Soluble        pH 10                       (1)
        (2.0 g/L)        Temp: 25 °C       
Mass Solubility        Sparingly Soluble        Unbuffered        (1)
        (8.9E-3 g/L)        Water                      
                pH 4.68                   
                Temp: 25 °C       
Molar Intrinsic        Sparingly Soluble        Temp: 25 °C        (1)
Solubility        (4.0E-6 mol/L)               
Molar Solubility        Sparingly Soluble        pH 1                         (1)
        (4.0E-6 mol/L)        Temp: 25 °C       
Molar Solubility        Sparingly Soluble        pH 2                         (1)
        (4.0E-6 mol/L)        Temp: 25 °C       
Molar Solubility        Sparingly Soluble        pH 3                         (1)
        (4.4E-6 mol/L)        Temp: 25 °C       
Molar Solubility        Sparingly Soluble        pH 4                         (1)
        (8.3E-6 mol/L)        Temp: 25 °C       
Molar Solubility        Sparingly Soluble        pH 5                         (1)
        (4.7E-5 mol/L)        Temp: 25 °C       
Molar Solubility        Sparingly Soluble        pH 6                         (1)
        (4.1E-4 mol/L)        Temp: 25 °C       
Molar Solubility        Sparingly Soluble        pH 7                         (1)
        (2.4E-3 mol/L)        Temp: 25 °C       
Molar Solubility        Sparingly Soluble        pH 8                         (1)
        (5.0E-3 mol/L)        Temp: 25 °C       
Molar Solubility        Sparingly Soluble        pH 9                         (1)
        (5.5E-3 mol/L)        Temp: 25 °C       
Molar Solubility        Sparingly Soluble        pH 10                       (1)
        (5.6E-3 mol/L)        Temp: 25 °C       
Molar Solubility        Sparingly Soluble        Unbuffered        (1)
        (2.5E-5 mol/L)        Water                      
                pH 4.68                   
                Temp: 25 °C       
Molar Volume        273.3?.0 cm3/mol        Temp: 20 °C        (1)
                Press: 760 Torr       
Molecular Weight        356.37                (1)
pKa        3.96?.30        Most Acidic              (1)
                Temp: 25 °C       
Polar Surface Area        63.6 A2                (1)
Vapor Pressure        1.51E-11 Torr        Temp: 25 °C        (1)

Notes:
(1) Calculated using Advanced Chemistry Development (ACD/Labs) Software V8.19 for Solaris (?1994-2008 ACD/Labs)

Database:         REGISTRY
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3Â¥2008-01-19 13:12:21
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ÎÄÏ׳ö´¦£ºHeterocycles,EN,61,2003,391-402
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5Â¥2008-01-19 13:16:23
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[¿¼ÑÐ] 085600²ÄÁÏÓ뻯¹¤306 +4 z1z2z3879 2026-03-21 4/200 2026-03-21 23:44 by ms629
[¿¼ÑÐ] 333Çóµ÷¼Á +5 87639 2026-03-21 7/350 2026-03-21 19:31 by ColorlessPI
[¿¼ÑÐ] ²ÄÁÏÓ뻯¹¤£¨0856£©304ÇóBÇøµ÷¼Á +3 Çñgl 2026-03-20 7/350 2026-03-21 19:05 by 15709483992
[¿¼ÑÐ] 306Çó0703µ÷¼ÁÒ»Ö¾Ô¸»ªÖÐʦ·¶ +5 Ö½Óãly 2026-03-21 5/250 2026-03-21 17:11 by ѧԱ8dgXkO
[¿¼ÑÐ] 265Çóµ÷¼Á +12 ÁºÁºÐ£Ð£ 2026-03-19 14/700 2026-03-21 13:38 by lature00
[¿¼ÑÐ] 307Çóµ÷¼Á +10 ÀäóÏ123 2026-03-17 10/500 2026-03-21 01:54 by JourneyLucky
[¿¼ÑÐ] Ò»Ö¾Ô¸ÎäÀí²ÄÁÏ305·ÖÇóµ÷¼Á +6 ÏëÉϰ¶µÄÀðÓã 2026-03-18 7/350 2026-03-21 01:03 by JourneyLucky
[¿¼ÑÐ] Ò»Ö¾Ô¸ Î÷±±´óѧ £¬070300»¯Ñ§Ñ§Ë¶£¬×Ü·Ö287£¬Ë«·ÇÒ»±¾£¬Çóµ÷¼Á¡£ +3 ³¿»èÏßÓëÐǺ£ 2026-03-18 3/150 2026-03-21 00:46 by JourneyLucky
[¿¼ÑÐ] 317Çóµ÷¼Á +5 Éê×ÓÉêÉê 2026-03-19 9/450 2026-03-20 22:26 by JourneyLucky
[¿¼ÑÐ] 290Çóµ÷¼Á +7 ^O^Ø¿ 2026-03-19 7/350 2026-03-20 21:43 by JourneyLucky
[¿¼ÑÐ] Ò»Ö¾Ô¸»ªÖÐũҵ071010£¬×Ü·Ö320Çóµ÷¼Á +3 À§À§À§À§À¤À¤ 2026-03-20 3/150 2026-03-20 20:38 by ѧԱ8dgXkO
[¿¼ÑÐ] 086500 325 Çóµ÷¼Á +3 Áì´øÐ¡ÐÜ 2026-03-19 3/150 2026-03-20 18:38 by ¾¡Ë´Ò¢1
[¿¼ÑÐ] 0856µ÷¼Á£¬ÊÇѧУ¾ÍÈ¥ +8 sllhht 2026-03-19 9/450 2026-03-20 14:25 by ÎÞи¿É»÷111
[¿¼ÑÐ] Ò»Ö¾Ô¸Öйúº£Ñó´óѧ£¬ÉúÎïѧ£¬301·Ö£¬Çóµ÷¼Á +5 1ËïÎò¿Õ 2026-03-17 6/300 2026-03-19 23:46 by zcl123
[¿¼ÑÐ] ÉúÎïѧµ÷¼ÁÕÐÈË£¡£¡£¡ +3 ɽº£Ììá° 2026-03-17 4/200 2026-03-19 21:34 by ÔõôÊÍ»³
[¿¼ÑÐ] ²ÄÁϹ¤³Ìר˶µ÷¼Á +5 204818@lcx 2026-03-17 6/300 2026-03-18 22:55 by 204818@lcx
[¿¼ÑÐ] 334Çóµ÷¼Á +3 Ö¾´æ¸ßÔ¶ÒâÔÚ»úÐ 2026-03-16 3/150 2026-03-18 08:34 by lm4875102
[¿¼ÑÐ] 277µ÷¼Á +5 ×ÔÓɼå±ý¹û×Ó 2026-03-16 6/300 2026-03-17 19:26 by Àîleezz
[¿¼ÑÐ] 333Çóµ÷¼Á +3 ÎÄ˼¿Í 2026-03-16 7/350 2026-03-16 18:21 by ÎÄ˼¿Í
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