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yan1982

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yangruyiyantai

木虫 (著名写手)

聚合物的热降解
对于一般聚合物而言,其使用温度的最高极限为150℃,如超过150℃可能发生降解反应.聚合物在热的作用下的降解反应称为热降解.
热降解有三种方式, 其与聚合物结构有关
⑴ 无规降解
聚合物在热的作用下,大分子链发生任意断裂,使聚合度降低,形成低聚体,但单体收率很低(一般小于3%),这种热降解称为无规降解.
聚乙烯无规降解的结果变为C9~C13烃类,可做柴油,煤油和汽油等.
凡是含有容量转移的氢原子的聚合物,容易发生无规降解,
如聚乙烯,聚丙烯,聚丁二烯等.
聚乙烯的无规降解可表示为
利用聚合物的热降解可制备低聚体.如将废聚乙烯,聚丙烯塑料薄膜热降解,可制柴油,煤油和汽油等.
⑵ 解聚
聚合物在热的作用下发生热降解,但降解反应是从链的末端开始,降解结果变为单体,单体收率可达90%~100%,这种热降解叫解聚.聚甲基丙烯酸甲酯解聚反应可表示为

凡是含有季碳原子且季碳原子上的取代基在加热时不易发生化学反应的聚合物,受热时将发生解聚,如聚甲基丙烯酸甲酯,聚α-甲基苯乙烯和聚四氟乙烯等.
⑶ 侧链断裂
聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯加热时易着色,起初变黄,然后变棕,最后变为暗棕或黑色,同时有氯化氢放出.
这一过程是链锁反应,连续脱氯化氢的结果使分子链形成大π键
聚合物的侧链断裂不涉及大分子的聚合度,但习惯上归于聚合物热降解一类.
每周心得汇报。源于牛津。值得借鉴。
2楼2008-01-12 23:20:06
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