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难得一见的“化学文学”佳作——八卦一下Schlenk
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转载自mitbbs.com，原作者mile，精彩的Schlenk传奇。原作者尚未写完，让我们继续期待。希望有更多这样的“化学文学” 滚滚长江东似水，浪花淘尽英雄，是非成败转头空，青山依旧在，几度夕阳红，白发渔 桥江洙上，观看秋月春分，一槲灼酒喜相逢，古今多少事笑谈中. 话说20世纪德国的化学界风生水起,不过到现在还时时被人刮在嘴边的还是我们的书胆 Schlenk.提起Schlenk大家都会想到用来做空气敏感化学反应的Schlenk Glassware, Schlenk Line.关于这个伟大的科学家Wilhelm Johann Schlenk,还是待我从头八卦起. 话说Wilhelm 天生有个好嗓子,本想浪漫点,作个音乐家啥的, 多好的孩子阿,结果被大 哥,二哥给荼毒了,还是选了化学做职业. 插八一下-------- 先说说他大哥侠客Johann Oskar Schlenk也是出乎其类，拔乎其粹的人物。常言到鸟随 鸾凤飞腾远，人伴贤良品自高。他是老剑客Adolf von Baeyer的门生.老剑客Baeyer就 是成功分析出吲哚的结构而获得1905年诺贝尔化学奖的人.什么?不知道阿. Baeyer的博 士老板就更加著名了.这位高人就是传说中那个做做梦就发明苯环结构的的圣人Kekulé (凯库勒).这位问了,这么牛的Kekulé为啥没拿Nobel呢?因为他去世不逢时阿,早了5年, 不过最初的五届诺贝尔奖化学奖得主中，他的学生占了三届。 ---------------------- 话分两头单八主人公Wilhelm Schlenk. Schlenk的博士和他大哥同门,也就是老剑客Baeyer那儿读的.不过小老板是Baeyer的女 婿Oskar Piloty.Piloty是第一个分离出有机自由基的人.Piloty本可以青史流明广为人 知的,不过林子大了，什么鸟都有,强烈的'爱国心'让这个过了兵役年龄的教授投入到了 一战(WWI)的烽火之中,很快成了炮灰,八成死的时候说了句：“我还没活够！”.这个故 事告诉我们,在江湖上混,还是先做自己擅长的事儿比较好.1905拿了PhD,Schlenk在工业 界干了几年,1910年开始做无薪大学教师,开始研究Ph3C自由基, Gomberg1900发现的.由 于这个自由基很容易二聚,不容易观测到,当时人们对这个新生物还是争论不休.直到 1910年,行家一出手就知有没有,Schlenk进入这个领域,马上摆平了这10年的争论.聪明 的Schlenk合成并分离出晶体(4-PhC6H4)3C自由基,这真是钱压奴婢手，艺压当行人,让 所有持怀疑的人都shut up了.同时Schlenk还提出假设Na和Ph2C=O反应的产物是自由基 阴离子,这就是很多实验室监测干燥溶剂用的蓝色指示剂. 这些发现让Schlenk开始了江湖扬名,并成为Univ of Jena的Associate Prof.不过这个 学校的帮主是大佬Knorr和Wolff.Knorr是用硫酸合成喹啉的人.Wolff 不仅出名于Wolff rearrangement(α-diazo-ketone into a ketene)而且还有江湖排名的人名反应Wollf -Kishner reduction.又跑题了. 话说在Jena, Schlenk开始了碱金属和芳环化合物的反应.disodium anthracene啦, Ph3CNa啦....1915年他们合成出第一个稳定的diradical, Schlenk hydrocarbon.1917 他和Holtz合成了一系列烷基钠RNa并首次合成出MeLi, EtLi,PhLi.这些是从R2Hg和Li交 换而得到的.Schlenk栩栩如生地描述其现象是brilliant red flame with a shower of golden sparks. 于是乎,1918年的武林大会,Nobel委员会认真的考虑了被提名的Schlenk.置于为何 Schlenk没得这个炸药奖呢?请听下回分解. 发信人: mile (药师), 信区: Chemistry 标 题: 八卦一下Schlenk:第二回 发信站: BBS 未名空间站 (Tue Dec 25 21:10:47 2007) 道得三皇五帝，功名夏侯商周， 五霸七雄闹春秋，顷刻兴亡过手， 青史几行名姓，北茫无数慌秋， 前人撒种后人收，无非是龙争虎斗。 上回书我们八卦到1918年武林大会准备为Schlenk和号Nobel laureate。 提名的原因之一是自由基的发现和确定.委员会的各位侠剑客觉得Schlenk的贡献虽然比 Gomberg大,不过小侠G同学没有被提名,所以不能单独发个Schlenk.然而Schlenk被提名 的第二个绝学是有机金属Li化合物,虽说不怕不识货，就怕货比货，但是这次仍旧被委 员会否定了,否定的原因是:such compounds were too unstable to be of much use. 弄的我们Schlenk比窦娥还冤。不知道这和德国一战的失利有没有影响.可怜的Schlenk 阿.于是委员会老剑客门挑了又挑选了又选，拔了又拔捡了又捡，最后决定当年化学彩 头给了Fritz Haber。 话分两头，让mile药师来表一表Fritz Haber。 Haber师从有机剑客August Wilhelm von Hofmann。说起这个老剑客，大家最熟知的， 有人会说是Hofmann rearrangement，也有人说是Hofmann elimination。如果要mile药 师来说，却是各位听/看众们都见过，摸过的东西－－分子模型。这位问了，这个模型 是咋就能说是他发明的呢？也许大概可能，第一个做这模型的应该是个木匠，不过没有 规矩不成方圆，全世界的模型都是按Hofmann立下的规矩：碳黑氢白氮蓝，氧红氯绿硫 黄。 要说Haber的老婆Clara Immerwahr，可比爱因斯坦的老婆厉害，人家Clara可是拿了化 学博士的头衔。夫妻二人扬名立手腕的是Haber-Bosch合成氨，赚了钱，得了Nobel奖， 应该说名利双收了。不过一战时，狂热爱国得Haber却致力于研制氯气、芥子气等化学 武器，以及放毒面具，用来对付同样是Nobel Laureate Victor Grignard（没错，就是 那个被美女拒绝后浪子回头，并在29岁做出格试剂的WSN）在法国制造的光气和芥子气 。由于化学武器和防毒面具使德军战无不利，因此Haber也平步青云，摇身一变，也“ 官儿”一下子，被德国皇帝加封为陆军上校，不过二战的时候这些毒气被用来屠杀犹太 人，当然也包括Haber的亲戚们，可所谓因果循环，报应不爽阿。就在德国首次成功把 这些毒气弹用于战争的时候，女博士Clara Immerwahr以我不如地狱谁入地狱的菩提心 ，用自杀来劝夫方向屠刀。后来江湖曾传言摇头丸（MDMA）也是Haber合成的，不过这 是谣传罢了。当希特勒上台，任你是上校，还是Nobel 级剑侠，只要你是犹太人，是龙得盘着，是虎得卧着。在纳粹的矮檐下，怎能不低头？ 在犹太人大逃往的路上，红极一时的Haber客死在瑞士的小旅馆里面，正可谓： 人生在世，天天天， 日月如梭，年年年。 富国之家，有有有， 贫穷之人，寒寒寒。 升官发财，得得得， 两腿一蹬，完完完。 书接上文,等到1924年Schlenk和G同时被提名的时候,武林豪杰们对Schlenk已经心服口 服，外带佩服了，而且人不亲义亲，艺不亲刀把子亲，刀把子不亲祖师爷还亲呢，到德 国求学的各位大家都以在世界各地传播着德意志的化学。正可谓天时地利人和都被我们 Schlenk占了。但是这个人情不懂,四六不透的委员会还是把Schlenk给拒绝,这次的理由 是:Gomberg's work was no longer considered RECENT enough to qualify.想想那是 1900年的发现,这才过2伦阿. 虽然没有拿到Nobel,人到不惑的Schlenk还是得了维也纳大学的教授席位.在那儿他和他 的学生Hermann Mark合成了Ph3CCPh2自由基.师傅真教，徒弟真学，爷俩骠着膀子这一 干啊，在自由基和高分子聚合物上就打上了桥。这个Mark就是以后那个做ploymer和X- ray衍射的大牛。先不说他的ploymer，但但是X－ray方向，就教出了两夺诺奖的Linus Pauling（历史上唯一一个2次独享诺奖）；并帮助爱因斯坦验证Compton Effect用事实 证明了光电效应，让Nobel委员会为咱爱同学找呗了一个物理奖。但是，不怕没好事， 就怕没好人。希特勒跟犹太人就是前世的冤家，今世的对头 。在今晚脱下鞋和袜，不 知明天穿不穿的时代 ，这些犹太科学大侠们摒着君不正，臣投外国；父不正，子奔他 乡的想法纷纷逃离德国。在被纳粹迫害到了美国,然后呢,Mark开山立派,创建了 Brooklyn Polytechnic Institute,也就是现在的Polytechnic University并获得了第 二届Wolf Prize。 维也纳大学会记住这个日子是1月15,1921,因为Schlenk大发英雄贴，先绝艺于三山五岳 的英雄。在当时欧洲众多侠剑客(包括爱因斯坦)面前拔长剑兮倚长天，也就是大侃了一 把，'Applicaitons of Electricity in Chemistry'.不过人被捧的越高就摔的越厉害. 在Schlenk showoff他的电化学仪器的时候,被电击摔倒在地.不知道在坐地大牛听众当 时是啥反应. 就在我们的主人公享受着维也纳的和风细雨之时，柏林那边风云再起,有机圣人Emil Fischer的逝世,引来了关于武林至尊--柏林洪堡大学化学chair宝座－－的争夺. 欲知后事如何，请听下回分解 |
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