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煤沥青得改质技术
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(1)氧化、热聚法。采用间歇式加热蒸馏釜,将中温沥青放入釜底部,然后通入压缩空气进行加热氧化。氧化过程中裂解产生的芘、屈、萤蒽等物质,经过蒸馏柱,再经冷凝冷却器加以回收,蒸馏釜内的液体温度一般控制在340~350℃。用此工艺能够提高沥青的软化点,即可制得“硬沥青”。但很难获得质量好的、合格的电极沥青。 (2)加热聚合法。采用间歇式加热釜,用煤气直接加热,将中温沥青加入釜中加热并保温一段时间,可在常压下也可在一定压力下操作。但不通入空气进行氧化,目的是靠热聚合与蒸发蒸出低沸点物质来提高沥青的软化点,只能制得“硬沥青”,得不到质量好的改质沥青。由于该工艺流程比较简单,目前国内普遍用于生产“阳极糊”的粘结剂。 (3)加压热聚处理法。其工艺为:用泵将熔化了的中温沥青送入方箱式加热炉,加热至420~430℃,然后依次进入5个并联的容积为2m3的反应釜。釜内保持1.0~1.2MPa、420~430℃,将热沥青保温4~6h,进行热聚合反应,然后用泵将沥青由釜底送往闪蒸塔,并用其他油类调整其软化点。塔底改质沥青自流至中间槽,定期送入沥青冷却器或沥青高置槽再冷却成型。反应器和闪蒸塔顶逸出的反应气体和油汽分别经冷凝冷却器冷凝出液体后,自流入闪蒸油槽,尾气经串联操作的洗涤塔两级洗涤后,送入加热炉。 (4)吕特格热聚合法。该法以中温沥青为原料,先将普通的中温沥青连续地泵入反应釜,在搅拌条件下进行热聚合反应,形成“电极沥青”。馏出的挥发物气体经冷凝冷却后排入储槽;电极沥青则连续地排入产品沥青槽。尚未冷凝的气体,每吨中温沥青约为4m3/h、热值约为25000kJ/m3,可作为燃料使用。电极沥青规格可通过改变加热温度与釜内的反应时间来加以调整。电极沥青的软化点可通过添加调整油(一般为塔顶馏出物或一蒽油)加以变更。获得的普通等级电极沥青的质量指标为:软化点(Hg法)80~90℃、BI为25%~35%、QI为6%~14%、β树脂大于19%、灰分0.3%。 (5)Cherry—T法(简称C—T法)。该法是日本大阪煤气公司开发的以重质残油为原料进行改质精制的综合工艺流程,可以生产软化点达80℃、β树脂高达32%以上的优级改质沥青,收得率高于热聚法10%。其流程为:原料煤焦油被压送入脱水塔,将水分几乎全部脱出,煤焦油从器底抽出,送至低压脱水塔,蒸发剩余水及轻油。然后用泵将焦油送管式炉加热至400~410℃,进入反应釜。反应釜中装有特殊结构的搅拌装置,煤焦油中不稳定组分在高温、高压下缩合,由馏分中可缩合部分与沥青质结合,使沥青改质。从反应器中出来的轻油蒸汽在冷凝冷却器中水冷,并在油水分离器中将动力油、煤气和冷凝水分开。反应后的焦油经减压后进入闪蒸塔,将馏分油分开。过热蒸汽从闪蒸塔底通入,调整沥青的软化点。在闪蒸塔上部抽侧线,分别切取轻油馏分和重油馏分。自闪蒸塔下部用泵抽出沥青送至高位槽。高位槽出来的液态沥青送至造粒机,与循环水直接接触冷却造粒,由输送机送往仓库。 (6)针状焦的生产技术。按原料不同,针状焦分为石油系和煤系两种。石油系针状焦于20世纪60年代由美国大陆石油公司开发成功并实现工业化生产。煤系针状焦20世纪80年代初由日本日铁化学和三菱化成两家公司开发成功并实现工业化。煤系针状焦的制取方法很多,但已工业化生产的只有日本,采用溶剂法。国内对煤系针状焦的制取研究尚未取得突破性进展。煤系针状焦制取的关键是除去原料中喹啉不溶物(QI)。QI值愈低,针状焦质量就愈高。要选择好有利于针状焦生成的工艺条件和操作参数。 |
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