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杨太来

铁虫 (小有名气)

[求助] 电化学还原重铬酸钾 已有3人参与

急求!各位同学,请问知不知道能否用电化学方法还原重铬酸钾制备氧化铬或三氧化二铬呢?能的话,沉积电压大概在多少啊?
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阳极析氧材料
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东二314

金虫 (正式写手)

引用回帖:
6楼: Originally posted by 杨太来 at 2013-12-26 09:01:18
我就是在重铬酸钾水溶液里进行阴极还原,想在阴极上得到氧化铬沉积物,但是阴极一直没有沉积物出现啊。...

阴极出现的三价铬形成的胶体膜非常的薄,肉眼不可见的。但这层膜会阻碍六价铬靠近阴极继续反应。但不会影响氢离子的通过。所以此时继续还原,不会继续得到三价铬,只能得到氢气。
7楼2013-12-26 09:11:57
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胡琪

铁杆木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖


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杨太来: 金币+1 2013-12-25 21:31:12
这个你先要查资料,然后选择什么样子的体系,找到重铬酸钾的还原电位,然后选择三电极还是什么体系,不同的参比电极会对电位造成影响,所以这个要根据实验来确定并不是一下子就确定啊
天地任我行
2楼2013-12-25 19:05:52
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杨太来

铁虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 胡琪 at 2013-12-25 19:05:52
这个你先要查资料,然后选择什么样子的体系,找到重铬酸钾的还原电位,然后选择三电极还是什么体系,不同的参比电极会对电位造成影响,所以这个要根据实验来确定并不是一下子就确定啊

高锰酸钾的话,我试了,是可以用阴极还原沉积出二氧化锰的,大概在负0.8V就可以沉积出来。但重铬酸钾的话,我只找到重铬酸根到三价铬离子的还原电位,大概在负1.3V。可是我用阴极沉积,从0~-9V都试过了,都没有氧化铬沉积出来,所以怀疑是不是不能沉积。因此来这里求教。
阳极析氧材料
3楼2013-12-25 21:37:31
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北野书生

铁杆木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖


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杨太来: 金币+1 2013-12-26 10:19:33
溶解度呢?或者换个溶剂试试。

[ 发自小木虫客户端 ]
4楼2013-12-26 00:06:12
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东二314

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
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杨太来: 金币+5, 有帮助 2013-12-26 08:59:14
不知道你的体系是什么,不过,六价铬电还原三价铬从电位说是非常容易的事,大概是低于-0.6V就可以绝对够了。不过,电位仅仅能解决热力学问题,还有动力学的问题。三价铬在pH较高的时候,非常容易在电极表面形成一层胶体膜,这种胶体膜能阻碍反应的进一步发生,所以,你很难看到反应继续发生。
刚查了一下,关于这个过程,百度百科“镀铬”配了一张阴极过程的图,楼主有兴趣可以看看。
5楼2013-12-26 01:31:28
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杨太来

铁虫 (小有名气)

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5楼: Originally posted by 东二314 at 2013-12-26 01:31:28
不知道你的体系是什么,不过,六价铬电还原三价铬从电位说是非常容易的事,大概是低于-0.6V就可以绝对够了。不过,电位仅仅能解决热力学问题,还有动力学的问题。三价铬在pH较高的时候,非常容易在电极表面形成一层 ...

我就是在重铬酸钾水溶液里进行阴极还原,想在阴极上得到氧化铬沉积物,但是阴极一直没有沉积物出现啊。
阳极析氧材料
6楼2013-12-26 09:01:18
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杨太来

铁虫 (小有名气)

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7楼: Originally posted by 东二314 at 2013-12-26 09:11:57
阴极出现的三价铬形成的胶体膜非常的薄,肉眼不可见的。但这层膜会阻碍六价铬靠近阴极继续反应。但不会影响氢离子的通过。所以此时继续还原,不会继续得到三价铬,只能得到氢气。...

您意思是阴极是有三氧化二铬膜生成的,只是肉眼看不见吧。那用XRD检测的话,是有这种物质的衍射峰的吧。另外,有什么方法能让六价铬在阴极被大量还原成三氧化二铬没?
阳极析氧材料
8楼2013-12-26 10:19:08
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杨太来

铁虫 (小有名气)

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4楼: Originally posted by 北野书生 at 2013-12-26 00:06:12
溶解度呢?或者换个溶剂试试。

跟溶解度有关?那您觉得大概换个什么溶剂行呢?我原来就是在水溶液里进行阴极还原的。
阳极析氧材料
9楼2013-12-26 10:20:44
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东二314

金虫 (正式写手)

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8楼: Originally posted by 杨太来 at 2013-12-26 10:19:08
您意思是阴极是有三氧化二铬膜生成的,只是肉眼看不见吧。那用XRD检测的话,是有这种物质的衍射峰的吧。另外,有什么方法能让六价铬在阴极被大量还原成三氧化二铬没?...

这种膜的结构,很久前就被研究过了,就是三价铬六价铬共同形成的一种膜。XRD能不能看到不好说,毕竟它几乎肯定是非静态的。想大量还原的难度应该很大。毕竟在镀铬液这种强酸环境下也仅仅能得到百分之几浓度的三价铬。如果非要这样搞的话,我能想到的主意也仅仅是先加入大量硫酸,破坏这种膜,使还原可以顺利进行。然后,再调节pH……恩,还要加上隔膜,防止三价铬在阳极重新变回六价铬。。。。。不过这种方法貌似不太符合楼主的要求。再或者,找种络合剂试试?
10楼2013-12-26 11:07:05
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