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c624397372

银虫 (初入文坛)

[求助] 物质凝华结晶的动力是什么

请教各位一个问题,关于结晶的。物质在溶液里结晶,主要靠过饱和度(还有温度及其他物理条件影响)做推动力,那么物质凝华的时候,是以什么做推动力?饱和蒸汽压?浓度?环境压力?温度?还是其他什么原因。
物质比较纯,被300℃的热空气夹带,被逆流而上的140℃冷空气冷却凝华,这个过程中结晶的推动力是什么?结晶粒度受哪些因素影响?或者该从哪个方向进行思考。谢谢各位知道的高手解惑。

[ Last edited by sddtc888 on 2013-12-8 at 22:16 ]
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

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c624397372: 金币+10, ★★★很有帮助 2013-12-07 10:44:14
sddtc888: 金币+1, 感谢应助,欢迎常来! 2013-12-08 22:17:22
凝华结晶的推动力当然是分子间作用力(对于分子晶体)或化学键作用力(原子晶体、离子晶体和金属晶体)。
当温度降低时分子运动速率减慢,分子靠得更近,分子间作用力更强,因此凝结在一起。对于化学键形成情况类似,也是因为气态时分子运动速率太高,分子间距离太大,因此作用力小,而降温过程中减慢了运动速率,使原子、分子、离子靠得更近,然后再化学键作用在一起更稳定。
溶液中的结晶其实也是靠分子间或化学键作用为推动力,过饱和必然导致分子、原子、离子等靠得更近,相互作用后形成更稳定(能量更低)的产物(结晶)。
2楼2013-12-06 09:03:20
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zqxcyj

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

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c624397372: 金币+10, ★★★很有帮助 2013-12-07 10:49:24
sddtc888: 金币+1, 感谢应助,欢迎常来! 2013-12-08 22:17:37
推动力应该是化学势。du/dt=-S<0,当温度降低时,气相中化学势增大,当增大到超过固气平衡时气相化学势时,气相中的物质向固相转移,形成结晶。
3楼2013-12-06 13:19:37
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hexingyi

木虫 (职业作家)


【答案】应助回帖

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c624397372: 金币+10, ★★★很有帮助 2013-12-07 10:52:07
sddtc888: 金币+1, 感谢应助,欢迎常来! 2013-12-08 22:17:48
推动力就是蒸汽压
300℃时,蒸汽压可能大于一个大气压
140℃时,则肯定小于蒸汽压了
找公司计算下蒸汽压,就可以计算过饱和度了
4楼2013-12-06 21:18:14
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c624397372

银虫 (初入文坛)

引用回帖:
2楼: Originally posted by jiagle at 2013-12-06 09:03:20
凝华结晶的推动力当然是分子间作用力(对于分子晶体)或化学键作用力(原子晶体、离子晶体和金属晶体)。
当温度降低时分子运动速率减慢,分子靠得更近,分子间作用力更强,因此凝结在一起。对于化学键形成情况类似 ...

最近又查了点资料,气态核转变为粒子核的驱动力为:f=-kTaln(p/p0)/Ω。k为玻尔兹曼常数,p/p0为气态核蒸气的过饱和比,从均匀气态核中析出粒子核的相变驱动力取决于气态核的过饱和比,高的过饱和比有利于粒子核的析出。凝华结晶的推动力当然是分子间作用力,这个可能是微观方面上的推动力,但宏观上的推动力是蒸汽中气相核的过饱和比。气相生长析出的固相核的过饱和蒸汽在热力学上属于一种亚稳相,而析出的粒子应该是稳定相。亚稳相的吉布斯自由能比稳定相高,这是亚稳相能够转变为稳定相的内因,也就是促使气态核转变为固态核的相变驱动力。如果方便,请高手指教下气相核的饱和蒸汽压和环境温度以及环境压力有怎样的关系。
5楼2013-12-07 10:43:44
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c624397372

银虫 (初入文坛)

引用回帖:
3楼: Originally posted by zqxcyj at 2013-12-06 13:19:37
推动力应该是化学势。du/dt=-S<0,当温度降低时,气相中化学势增大,当增大到超过固气平衡时气相化学势时,气相中的物质向固相转移,形成结晶。

气相生长析出的固相核的过饱和蒸汽在热力学上属于一种亚稳相,而析出的粒子应该是稳定相。亚稳相的吉布斯自由能比稳定相高,这是亚稳相能够转变为稳定相的内因,也就是促使气态核转变为固态核的相变驱动力。当温度降低时,气相中化学势增大,当增大到超过固气平衡时气相化学势时,气相中的物质向固相转移,形成结晶。气态核转变为粒子核的驱动力为:f=-kTaln(p/p0)/Ω。k为玻尔兹曼常数,p/p0为气态核蒸气的过饱和比,从均匀气态核中析出粒子核的相变驱动力取决于气态核的过饱和比,高的过饱和比有利于粒子核的析出。谢谢高手的帮助。如果方便,请高手指教下气相核的饱和蒸汽压和环境温度以及环境压力(气相核的分压)有怎样的关系。
6楼2013-12-07 10:48:59
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c624397372

银虫 (初入文坛)

引用回帖:
4楼: Originally posted by hexingyi at 2013-12-06 21:18:14
推动力就是蒸汽压
300℃时,蒸汽压可能大于一个大气压
140℃时,则肯定小于蒸汽压了
找公司计算下蒸汽压,就可以计算过饱和度了

气态核转变为粒子核的驱动力为:f=-kTaln(p/p0)/Ω。k为玻尔兹曼常数,p/p0为气态核蒸气的过饱和比,从均匀气态核中析出粒子核的相变驱动力取决于气态核的过饱和比,高的过饱和比有利于粒子核的析出。是用安托因方程求解工艺气中气体核的蒸汽压吗?谢谢。
7楼2013-12-07 10:51:40
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zqxcyj

木虫 (著名写手)

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sddtc888: 金币+1, 应助指数+1, 感谢应助,欢迎常来! 2013-12-08 22:18:06
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6楼: Originally posted by c624397372 at 2013-12-07 10:48:59
气相生长析出的固相核的过饱和蒸汽在热力学上属于一种亚稳相,而析出的粒子应该是稳定相。亚稳相的吉布斯自由能比稳定相高,这是亚稳相能够转变为稳定相的内因,也就是促使气态核转变为固态核的相变驱动力。当温度 ...

环境压力增大,饱和蒸汽压增大,但影响程度非常有限。温度越高,当然饱和蒸汽压也增大,符合克-克方程。所有的过程推动力都可以用势反应,如水的流动可以用水势大小反应,电流的流动可以用电势大小反映,化学反应用化学势大小反映等等
8楼2013-12-07 13:14:06
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hexingyi

木虫 (职业作家)


【答案】应助回帖

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c624397372: 金币+10, ★★★很有帮助 2013-12-08 21:34:22
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7楼: Originally posted by c624397372 at 2013-12-07 10:51:40
气态核转变为粒子核的驱动力为:f=-kTaln(p/p0)/Ω。k为玻尔兹曼常数,p/p0为气态核蒸气的过饱和比,从均匀气态核中析出粒子核的相变驱动力取决于气态核的过饱和比,高的过饱和比有利于粒子核的析出。是用安托因方 ...

蒸汽压方程好像安托因方程是最好用的,不过前提是你得找到方程的参数
我开始想说这个方程的,不过如果物质不常见,参数就不好找,没敢写。
驱动力没那么复杂,用过饱和度就可以了。
9楼2013-12-07 22:32:47
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c624397372

银虫 (初入文坛)

引用回帖:
9楼: Originally posted by hexingyi at 2013-12-07 22:32:47
蒸汽压方程好像安托因方程是最好用的,不过前提是你得找到方程的参数
我开始想说这个方程的,不过如果物质不常见,参数就不好找,没敢写。
驱动力没那么复杂,用过饱和度就可以了。...

安托因方程对液体蒸汽压比较好用,但是对于凝华结晶过程中核的蒸汽压求解还是会比较麻烦的。还是谢谢得谢谢虫友解惑。

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10楼2013-12-08 21:37:39
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