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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 紧急求助：各位大侠，Pt/C催化氧还原测得的极限电流的大小能否说明其催化活性高低？
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janms

木虫 (著名写手)

[交流] 紧急求助：各位大侠，Pt/C催化氧还原测得的极限电流的大小能否说明其催化活性高低？

各位高手，本虫虫现在遇到一个问题，想请教大家一下，我现在做了几种不同的碳载贵金属催化剂，为了表征其对氧气还原的催化活性，在氧饱和的稀硫酸溶液中，用旋转圆盘电极来测试，得到了线性扫描曲线的不同的起始氧还原电位和不同的极限电流密度，这两个都能直接说明他们的催化活性的高低吗？有没有相关的文献可提供一下啊？
在下感激不尽，在此先行谢过了！
顺助各位虫侠，圣诞新年快乐！心想事成！
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1楼 2007-12-24 20:01:47
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syb

银虫 (小有名气)
★
sos20002000(金币+1,VIP+0):回答的很详细
如果旋转圆盘电极上的催化剂分布的均匀，那么在相同的实验条件下它们的极限电流应该是一样的。
开路大小应该可以判断催化剂的催化活性，但是不能根据极限电流判断活性好环，倒是可以比一比半波电势。
另外，墨水电极应该注意一个问题，玻碳表面催化剂粉层的厚度。如果太厚了，活性物质还来不及扩散至内层就在表层反应了，所以利用不上。太薄了，电极表面铺不均匀，导致极限电流不重现。
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3楼2007-12-25 13:04:17
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syb

银虫 (小有名气)
★ ★
allsw(金币+2,VIP+0):再补几个BB，谢谢参与互助！
在I vs. V图形中，玻碳表面催化剂铺满的情况下，在大极化区，应该具有相同的极限电流（强调：这里是电流而不是电流密度）。因为此时是受扩散控制，也就是说固定温度，压强和转速，电极表面的氧气浓度是固定的，所以极限电流是个定值。
对于稳态过程，半波电势就是极限电流的一半所对应的电势。还可以通过计算动力电流来比较。下面是一篇我所在的课题组的一个同学的一篇文章，可供参考。
Angew. Chem. Int. Ed., 2007, 46, 2862
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8楼2007-12-26 15:03:06
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普通回帖

janms

木虫 (著名写手)
各位大侠，高手，版主，烦请请出手相救啊！在下感激凌涕！

[ Last edited by janms on 2007-12-25 at 08:53 ]
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2楼2007-12-25 08:49:13
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cmsd

木虫 (小有名气)
★
allsw(金币+1,VIP+0):谢谢，参与交流！
同意楼上的说法
极限电流密度还和电极反应界面上所能提供的氧浓度有关
楼上所说的极限电流不变还必须在氧饱和的情况下才行
体系通氧后是否完全达到氧饱和也直接影响极限电流密度的重现性

建议lz看一些电化学的基础书籍，有很多关于极限扩散电流密度的知识
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4楼2007-12-25 17:27:09
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nanoman308888

禁虫 (正式写手)
本帖内容被屏蔽
5楼2007-12-25 20:24:48
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janms

木虫 (著名写手)
非常感谢syb,cmsd兄的指教！
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6楼2007-12-26 10:11:31
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janms

木虫 (著名写手)
还有一个问题想请教syb,cmsd两位仁兄：我所做的催化剂与Pt/C在同样实验的条件下比较催化氧还原的活性，线性扫描曲线的Pt/C起始电位稍早一点，但是Pt/C的极限电流密度却比自制的催化剂的小许多，这又说明什么问题呢？（Pt/C起始电位稍早一点，说明它的催化氧还原的活性高于自制的催化剂！）
另外syb兄说的半波电势是如何比较呢？（还是看扫描电势区间一半时的电势对应的电流的大小吗？）针对性的书或者文章，烦请推荐一下？
cmsd兄，我手头又巴德的电化学方法基础与应用一书，但涉及这方面的说的不详细，有没有更详细特别是关于RDE氧还原的书或者文章，烦请推荐一下？
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7楼2007-12-26 10:34:16
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cmsd

木虫 (小有名气)
★ ★
allsw(金币+2,VIP+0):多热心的MM啊，再次鼓励一下！
先申明一下，本人是MM
楼上的同志已经给lz讲的比较明白了
关于书的问题，巴德爷爷的书太牛了，实在看不懂就找最基本的电化学书看吧
一般的电化学书籍对于这个问题的公式推导都能解释lz的疑惑
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9楼2007-12-26 16:54:38
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木头608

金虫 (著名写手)
学到了很多知识，谢谢
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论成败，人生豪迈，只不过需要等待！
10楼2007-12-27 00:05:04
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