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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » ATRP接枝反应问题
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bocy

木虫 (正式写手)

小木虫首席情感问题专家

[交流] ATRP接枝反应问题

ATRP接枝反应中，一个催化剂分子就产生一个接枝点吗？（假设100%效率）
我想通过改变催化剂量来改变接枝数目，改变单体量来控制接枝长度，可以实现么？
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从此过着幸福的生活
1楼 2007-12-20 22:20:49
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hasfield

铜虫 (小有名气)
★ ★
hardstones(金币+2,VIP+0):thx!欢迎多参与交流!
ATRP接枝反应中，一个催化剂分子就产生一个接枝点吗？（假设100%效率）
                 ～～～～～～～～～～～～～～～～～不是的
我想通过改变催化剂量来改变接枝数目，改变单体量来控制接枝长度，可以实现么？
                                                              ～～～～～～不现实
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Still water
2楼2007-12-21 09:26:41
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hasfield

铜虫 (小有名气)
★
hardstones(金币+1,VIP+0):thx!欢迎多参与交流!
接枝点是卤素（Br，Cl，I）控制的，催化剂及配体的量是用来控制反应速度和分子量分布的。而且想通过改变单体的量来控制链长的话，那么就要使单体反应完全。这样高的转化率下，卤素是会掉落的，而且有可能导致ATRC终止。所以一般用单体转化率，也就是控制聚合时间来控制链长。
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Still water
3楼2007-12-21 09:30:23
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bocy

木虫 (正式写手)

小木虫首席情感问题专家
谢谢 hasfield

那如果卤素原子很多，催化剂和配体的量比卤素还少呢，会有什么结果？
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从此过着幸福的生活
4楼2007-12-21 19:31:05
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由之

木虫 (著名写手)
★ ★ ★
hardstones(金币+3,VIP+0):thx!欢迎多参与交流!
理论上讲，每个卤原子都是一个引发点，都会接上支链的。ATRP是快引发、慢增长，所有的活性链基本以同一速度增长。注意：休眠种是大量的，活性增长链是少量的。但快速平衡会使每个休眠种被活化机率相等。
降低催化剂和配体的量只会提高接枝效率。
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5楼2007-12-21 19:59:42
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bocy

木虫 (正式写手)

小木虫首席情感问题专家
感谢 由之！

哪有什么办法控制接枝支链数吗？
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从此过着幸福的生活
6楼2007-12-22 13:03:41
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hasfield

铜虫 (小有名气)
那如果卤素原子很多，催化剂和配体的量比卤素还少呢，会有什么结果？
~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~反应慢，没有其他结果

哪有什么办法控制接枝支链数吗？
～～～～～～～～～～～～～～～～控制主链上悬挂的卤素的数目
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Still water
7楼2007-12-22 15:54:14
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hasfield

铜虫 (小有名气)
★ ★ ★ ★ ★
hardstones(金币+5,VIP+0):thx!欢迎多参与交流!
其实个人做了这么多ATRP之后，觉得催化剂和配体量的多少是可以控制聚合产物的分子量分布的。单体活性大，催化剂和配体需要少加点是反应速度变慢使分子量分布变窄，而如果反应过快，则分布变宽
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Still water
8楼2007-12-22 15:56:54
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hasfield

铜虫 (小有名气)
但是如果催化剂和配体加入过少，使反应过慢，又会使分布不可控。
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Still water
9楼2007-12-22 15:58:20
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