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lynn_er

铁虫 (初入文坛)

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[求助] 关于BaCl2—MgSO4（强迫交换）法测定土壤CEC的问题

1.为什么EC（susp）＞ EC（ref），就要测定悬浊液pH（pHsusp），然后调节使之与pHBaCl2相等，然后再测定EC？不可以直接加去离子水调节吗？
2.为什么EC（susp）＜EC（ref），就不用调节pH,可以直接加MgSO4调节？

为了便于解答，我把方法贴在下面了（来源与鲍士旦主编（土壤农化分析）第三板），麻烦各位帮忙看一下！谢谢！

8.2.1.1 BaCl2—MgSO4（强迫交换）法［4，5］

8.2.1.1.1 方法原理
用Ba2+饱和土壤复合体，经Ba2+饱和的土壤用稀BaCl2溶液洗去大部分交换剂之后，离心称重求出残留稀BaCl2溶液量。再用定量的标准MgSO4溶液交换土壤复合体中的Ba2+。［土］xBa2++yBaCl2（残留量）+zMgSO4→［土］xMg2++yMgCl2+(z-x-y)MgSO 4+(x+y)BaSO4↓，调节交换后悬浊液的电导率使之与离子强度参比液一致，从加入Mg2+总量中减去残留于悬浊液中的Mg2+的量，即为该样品阳离子交换量。

8.2.1.1.2 主要仪器离心机；电导仪；pH计。

8.2.1.1.3 试剂
（1）  0.1 mol•L-1 BaCl2交换剂：溶解24.4g BaCl2•2H2O用蒸馏水定容到1000mL。
（2）  0.002 mol•L-1 BaCl2平衡溶液：溶解 0.4889 g BaCl2•2H2O用去离子水定容到1000mL。
（3）  0.01 mol•L-1 (1/2MgSO4)溶液：溶解MgSO4•7H2O 1.232 g并定容到1000mL。
（4）离子强度参比液（0.003 mol•L-1 (1/2MgSO4)：溶解0.3700g MgSO4•7H2O于水中定容到1000mL。
（5） 0.10 mol•L-1（1/2H 2SO4)溶液：量取H 2SO4（化学纯）2.7mL，加蒸馏水稀释至1000mL。
8.2.1.1.4测定步骤
称取风干土2.00g于预先称重(m0)的30mL离心管中，加入0.1 mol•L-1 BaCl2交换剂20.0mL，用胶塞塞紧，振荡2h。在10000r•min-1下离心，小心弃去上层清液(改为4000转5分钟)。
加入0.002 mol•L-1 BaCl2平衡溶液20.0mL，用胶塞塞紧，先剧烈振荡使样品充分分散，然后再振荡1h。离心，弃去清液。重复上述步骤两次，使样品充分平衡。
在第3次离心之前，测定悬浊液的pH(pH BaCl2)。弃去第3次清液后，加入0.01 mol•L-1 (1/2MgSO4)溶液10.00mL进行强迫交换，充分搅拌后放置1h。测定悬浊液的电导率ECsusp和离子强度参比液0.003mol•L-1（1/2MgSO4）溶液的电导率ECref。若ECsusp＜ECref，逐渐加入0.01 mol•L-1（1/2MgSO4）溶液，直至ECsusp=ECref，并记录加入0.01mol•L-1（1/2 MgSO4）溶液的总体积（V2）；
若ECsusp＞ ECref，测定悬浊液pH（pHsusp），若pHsusp＞pH BaCl2超过0.2～3单位，滴加0.10 mol•L-1 （1/2H2SO4)溶液直至pH达到pHBaCl2；加入去离子水并充分混和，让放置过夜，直至两者电导率相等为止。如有必要，再次测定并调节pHsusp和ECsusp，直至达到以上要求，准确称离心管加内容物的质量(m1)。

8.2.1.1.5 结果计算
土壤阳离子交换量 Q+(CEC，cmol•kg-1)=100 (加入Mg的总量-保留在溶液在Mg的量) /土样质量
                              Q+= (0.1+c 2V 2-c 3V 3)×100/m
式中：  Q+——阳离子交换量(cmol•kg-1)；
         0.1——用于强迫交换时加入0.01mol•L-1（1/2MgSO4）溶液10mL；
         c 2——调节电导率时，所用0.01mol•L(1/2MgSO4)溶液的浓度；
         V 2——调节电导率时，所用的0.01mol•L（1/2MgSO4）溶液的体积(mL)；
         c 3——离子强度参比液的浓度(0.003mol•L（1/2MgSO4）溶液；
         V 3——悬浊液的终体积(m1-（m0+2.00g）)；
         m——烘干大样品质量(g)。

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