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Annie_jackie金虫 (正式写手)
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请说明氟化物的毒性，尤其是NH4F、KF、NaF。谢谢！
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6楼2008-01-18 13:00:34
daixj21
木虫 (知名作家)
小木虫税务总局局长——水虫
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氟化物的12种毒性 世界上50多个国家都有地方性氟病，其中我国地方性氟病分布于1300多个县，被暴露在高浓度氟环境中的人口约2.6亿人，被称为世界上最大的地方性氟中毒多发地带。Burgstahlert认为氟化物具有即在低剂量时对机体任一系统有刺激作用—Hormesis效应。氟是一种原生质毒物，易透过各种组织的细胞壁与原生质结合，具有破坏原生质的作用。过量的氟是一种全身性毒物，可累及机体各组织器官，不仅表现在对骨骼和牙齿的损害，对非骨骼组织也有广泛的毒性作用。 1 遗传毒性 氟化物可以直接与遗传物质DNA作用，引起DNA损伤。氟属于一种电负性极强化学性活泼的强氧化剂，氟与尿嘧啶及酰胺之间有很强的亲和力，能以氢键方式结合，强的NHF 引起A-T碱基氢键断裂，造成DNA、RNA 结构改变，干扰它们的合成，增加DNA 复制过程中碱基配对的错误频率［2］。采用氟离子与DNA的直接结合实验，在无细胞体系中，将NaF在0.15～23.6 mmol／L浓度范围内与22.4mg/L小牛胸腺DNA及0.9mg/L λDNA混合后，结果发现与不同浓度NaF结合的DNA紫外吸收光谱均发生明显变化。小牛胸腺DNA及λDNA的特征吸收波长分别位移5nm及18nm，并伴有明显吸收强度的降低。当F-浓度为23.6mmol／L时，小牛胸腺DNA在202nm处吸收峰已基本消失，而λDNA的吸收峰形发生显著性变化。表明F-与小牛胸腺DNA及λDNA均发生了以共价键为主要键型的直接结合作用，说明氟在高浓度下能直接损伤DNA。 2 对免疫系统的影响 氟对人体的健康效应具有两面性，小剂量、短时间应用可增强机体细胞免疫和体液免疫功能，而大剂量、长时间染毒时，细胞免疫和体液免疫则明显抑制。氟中毒时细胞因子如IL-2、IL-6活性显著减低。氟化物影响机体免疫系统的方式是多样的，它通过抑制细胞蛋白质合成及DNA合成，诱发细胞DNA和染色体损伤，影响细胞内多种酶活性等，进而抑制免疫细胞的生成及其增殖、分化，使免疫细胞的代谢发生障碍，免疫活性降低，最终使机体的免疫功能下降。胸腺是机体的免疫中枢器官，担负着T淋巴细胞的发育、成熟和分化作用，与机体免疫功能密切相关。脾是动物的外周免疫器官，是T、B淋巴细胞定居和对抗原刺激进行免疫应答的场所。氟化钠腹腔注射小鼠的胸腺及脾脏的重量变化情况，发现在连续染毒7天，即可发现小鼠胸腺及脾脏的重量减轻，脏器系数明显减少。用14C-亮氨酸检测染氟家兔淋巴细胞蛋白质对其摄取能力，结果摄取减少，提示NaF降低机体免疫力的作用主要是通过减少淋巴细胞数目和抑制淋巴细胞形成抗体来实现的［3］。研究的结果表明［4］：氟化钠对培养人淋巴细胞膜IL-2R的表达具有一定的抑制作用，原因可能是氟染毒培养的淋巴细胞IL-2R产生并在膜上表达的含量减少；氟染毒培养的淋巴细胞膜上表达的IL-2R结构发生改变；氟染毒培养的淋巴细胞膜IL-2R与IL-2结合受到抑制。 结果显示［5］，氟中毒患者外周血单个核细胞表面D11a、CD11b、CD18显著低于正常对照组。体外实验中，用氟化钠处理正常人单个核细胞后检测也发现3种分子表达均降低。说明高氟或氟中毒可使单个核细胞表面LFA-1和Mac-1表达量减少，这可能影响淋巴细胞与血管内皮细胞的粘附，从而影响免疫反应的发生。高氟使单个核细胞表面LFA-1和Mac-1表达减少，其机制可能是由于高氟抑制了淋巴细胞中DNA或RNA转录合成蛋白质的某一环节，从而遏制了粘附分子的生成。 3 对生殖作用的影响 氟可作用于细胞膜，导致睾丸间质细胞和支持细胞受损，使睾酮分泌减少，生精细胞缺乏分化和不能成熟，精子数量减少，活力降低，出现各种畸形。氟可抑制多种酶的活性，导致生殖细胞物质和能量代谢异常，睾酮合成障碍。氟也可作用于垂体LH细胞，进而使垂体-性腺轴功能改变。生殖系统的这些变化会导致生育能力下降，甚至不育。氟还可作用于生殖细胞的遗传物质，引起染色体畸变和基因突变。主要机制是氟致脂质过氧化作用增强其毒作用。使用高剂量氟化物接触组，测量尿氟化物水平、精液参数、血液生殖激素(LH、FSH、雌二醇、催乳素、抑制素B、游离和总睾酮)。结果与接触低剂量氟化物接触组对比，高剂量氟化物接触组的FSH显著升高、抑制素B、游离睾酮和催乳激素降低，FSH对抑制素B的敏感性降低，其氟化物慢性暴露指数与血清抑制素浓度具有显著性的部分相关性。研究说明3～27 mg／d氟化物能诱导亚临床生殖作用，机制是氟化物诱导的睾丸滋养细胞和性腺肥大作用［6］。 氟对更年期妇女绝经年龄的影响呈现双峰趋势，对妇女的生殖内分泌功能的作用为双重的剂量反应效应。与对照组(水氟浓度≤1 mg／L)相比，高氟组妇女绝经年龄延迟，痛经曾患率低。其中低度高氟组(水氟浓度1～3 mg／L)绝经概率变化速率快于对照组。随着在高氟区居住年限的延长，妇女绝经年龄后移更为明显［7］。 4 对骨骼生长发育的影响 氟化物一方面通过对成骨细胞有丝分裂的作用而促进成骨，另一方面表现与钙和磷酸盐组成羟基磷灰石的强大亲和力在骨内沉积而促进骨形成，氟化物不仅使骨体积增加，而且使骨密度增高，可以引起骨质增生、骨皮质增厚。胶原是骨的主要组成成分之一，有机质占骨干重成分的65％～70％，而有机质的90％是胶原蛋白。过量氟引起的骨病变复杂多样，其中成骨活跃突出。以往的羟脯氨酸含量测定表明，氟中毒可导致骨中胶原蛋白含量下降。在给氟0.5个月时，骨中I型胶原mRNA信号明显增强，但在持续给氟1个月及2个月后，I型胶原mRNA信号明显减弱，表明氟对I型胶原转录有抑制作用［8］。像氟化物等微量元素对肾衰患者的骨质有影响。这些微量元素通过不同的活动模式影响不同类型的肾性骨病，氟化物干扰骨矿化，增加类骨质含量，在骨软化和混合型骨病中表现尤为明显，另外，氟化物通过与铝的相互作用加剧骨软化［9］。 5 致癌作用 氟为可能致癌的化学物，氟中毒患者姊妹染色单体交换试验(SCE)、微核形成明显高于正常人。在鼠、果蝇、细菌离体细胞培养及活体实验中，表明氟有致癌作用，流行病学调查也表明环境氟与人类肿瘤发生率和死亡率相关。虽目前尚不能肯定氟化物与肿瘤的关系，但不能忽视过度摄氟与肿瘤，特别是骨肉瘤之间的可能联系。 6 对细胞凋亡的影响 大量研究显示［10，11］，氟化物可以诱导细胞凋亡，其主要通过G-蛋白、自由基发挥作用，但氟化物诱导细胞凋亡的信号转导通路，目前还不十分明了。氟中毒时体内自由基含量明显增高。自由基可直接改变细胞内环境的稳定，使细胞内Ca2+浓度增高、能量缺失、谷胱甘肽被氧化及还原型辅酶Ⅱ、蛋白巯基和脂质的氧化。研究发现氟化物对机体淋巴细胞转化功能具有明显的抑制作用，其原因主要有：(1)通过抑制淋巴细胞的蛋白质和核酸等生物大分子合成酶的活性，减少生物大分子合成；(2)作用于淋巴细胞的线粒体，引起结构和功能改变，细胞能量代谢受阻；(3)通过影响免疫分子的活性间接改变淋巴细胞功能［12］。 7 对心脏的影响 方剑平等［13］发现，氟作业者心电图异常者检出率较高，与对照组比较差异有显著性，心律不齐、不完全束支传导阻滞、左心室肥厚、左室高电压、肢导低电压之间有交叉，所以统计结果其构成比较高，认为心电图异常可作为氟病诊断的参考指标。氟作业者血压随工龄的增长有下降的趋势，一方面是由于氟化物对心脏的毒作用(如传导阻滞)，影响心脏的泵血功能，使血压降低；另一方面血钙、血镁下降引起血管紧张度降低，血管平滑肌舒张，血压下降。谢丽莉等［14］对l10名氟作业工人和对照组进行尿氟、血压、心电图检查，并测定作业环境氟浓度，结果氟作业工人舒张压均值降低，心电图异常率显著高于对照组，主要改变是窦性心动过缓、ST-T异常、心肌缺血。氟接触对作业工人心血管功能会产生一定的影响。 8 对甲状腺的影响 电镜观察仅在孕期接触氟的小鼠(P1组)甲状腺在形态上表现出增生性改变，而在经较长时同接触氟后且孕期继续受氟影响的小鼠(P2组)甲状腺部分腺体出现了退行性改变。实验还显示：血T4浓度在P1组显著高于对照组(P<0.001)，而P2组鼠血浆T4的水平则与对照组无差异。这表明孕期小鼠甲状腺受氟作用后功能的变化与形态的变化之间是相互吻合的。同时也表明，氟对甲状腺的影响，随作用时间不同，而可能导致不同的结果［15］。 9 对牙的影响 侯铁舟等［16］报道，氟化物可能通过抑制CyclinD1 和PCNA的正常表达而抑制牙胚细胞的增殖分化，进而影响随后的基质合成分泌，引起牙胚发育矿化缺陷，空气氟污染和饮用含氟量高的茶水是人群氟斑牙高发的原因。氟化物还能抑制体外培养的人牙胚内釉上皮细胞中Smad 1、5表达，提示氟可能通过抑制Smad 1、5分子干扰上皮和间充质之间骨形成蛋白(BMP)正常的信号转导，进而使釉质的分化发育受到影响，可能是氟斑牙发生的细胞内机制之一［17］。 10 对呼吸系统的影响 氟化氢对上呼吸道黏膜及皮肤有强烈的刺激及腐蚀作用，吸入高浓度氟化氢可引起支气管炎、肺炎，影响糖代谢使细胞和组织能量供应不足。在一次中毒死亡事故中，死者直接接触高浓度氟化氢液体和气体，通过呼吸道及皮肤进入体内，发生急性肺水肿、呼吸窘迫、呼吸衰竭致死［18］。吸入氟化物可以引起急性呼吸衰竭，而细胞毒性可能主要作用于肺泡巨噬细胞［10］。 11 对认知功能的影响 对高氟区氟中毒患者和非高氟区正常健康人分别进行神经心理测验，了解其认知功能，同时进行血液氧化应激指标测定。分别采用硫代比妥酸反应法测定血清脂质过氧化物含量，Ellman法测定全血还原型谷胱甘肽，亚硝酸盐法测定红细胞超氧化物歧化酶(SOD)，二硫双基苯甲酸法测定全血谷胱甘肽过氧化物酶，通过测定血清中亚硝酸根和硝酸根离子来推断NO的含量。结果患者组与对照组在反映动作行为操作量表分值上差异有显著性，在语言流畅测验、领悟、相似和联想学习的测验中差异有非常显著性，在数学广度测验中差异有显著性。患者组NO浓度与WCST的总错误数呈显著正相关，与相似测验呈显著负相关，SOD活性与相似性测验、数字广度测验呈显著负相关，说明慢性氟中毒患者存在着某些认知功能的缺损，其生物基础可能与SOD和NO有关［19］。 12 对神经系统的影响 氟骨症患者有10% 合并神经损伤，氟可通过血脑屏障进入脑组织，在脑组织中蓄积，对脑组织产生毒性作用。长期过量摄入氟可引起动物大脑皮质和皮质下区脱髓鞘变化，这可能是高氟区儿童智力水平下降，病区人群一系列神经系统病变的原因之一。地方性氟中毒患者可表现记忆力减退、情绪不稳定、头痛、共济失调等中枢神经系统障碍，这些症状提示，氟中毒对中枢神经系统可有直接毒性作用。NCTB测试结果显示，接触组的各项测试标准分与对照组间差异均有显著性，尤其表现在注意力、听记忆、运动敏捷度与准确性下降及情感状态异常，与地方性氟中毒患者的症状较为一致，提示职业性氟接触对中枢神经系统高级功能损害明显，可能存在一定的接触水平-效应关系［20］。摄入过量的氟可引起人脑神经母细胞受损，造成细胞生物膜性脂质结构改变，其发生机制可能与高浓度氟引起的脂质过氧化物水平升高有关 |
2楼2007-12-12 17:16:07
xiqizhizi
木虫 (正式写手)
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氟化铵：http://www.chemyq.com/chemyq/xzsch.asp?Keyword=%B7%FA%BB%AF%EF%A7 氟化钾：对环境的影响 该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入。 健康危害：本品对粘膜、上呼吸道、眼睛、皮肤组织有极强的破坏作用。吸入后可因喉及支气管的炎症、水肿、痉挛及化学性肺炎、肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。 二、毒理学资料及环境行为 急性毒性：LD50245mg/kg(大鼠经口) 刺激性：兔经眼 20mg(24小时)，中度刺激。 虽然适当量的氟是人体所必需的但超过安全范围就会造成危害及病变，病变的程度与饮用水、食物、空气及组织中的氟含量呈正相并。当长期从被污染的水中摄入大量氟化物后，最初常有类似风湿病的病疼、颈椎和腰椎疼痛及僵硬感;以后发生四肢疼痛及感觉迟钝，而后出现活动不便、关节畸形、景晕、耳鸣、恶心、厌食、便秘等症状。主要临床症状为氟斑牙、牙齿出现黄色、褐色或黑色斑点及腐蚀，易于磨损、破碎或脱落。急性中毒时，主要表现为口渴，胃肠道反应是溃疡、出血和痉挛、虚脱及麻痹等。 危险特性：未有特殊的燃烧爆炸特性。 燃烧(分解)产物：氟化氢。 3.现场应急监测方法 速测管法;离子选择电极法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编 4.实验室监测方法 离子选择性电极法(GB7484-87，水质，氟化物) 石灰滤纸-氟离子选择电极法(GB/T15433-95，空气，氟化物) 滤膜氟离子选择电极法(GB/T15434-95，空气，氟化物) 5.环境标准 中国 (TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度1mg/m3[F] 中国 (TJ36-79) 居住区大气中有害物质的最高容许浓度(氟化物) 0.02mg/m3(一次值);0.007mg/m3(日均值) 中国(GB16297-1996) 大气污染物综合排放标准(氟化物) ①最高允许排放浓度(mg/m3)： 9～90(表2);11～100(表1) ②最高允许排放速率(kg/h)： 二级0.10～4.2(表2);0.12～4.9(表1) 三级0.15～6.3(表2);0.18～7.5(表1) ③无组织排放监控浓度限值(mg/m3)： 0.02(表2);0.02(表1) 中国(GB5048-92)农田灌溉水质标准(氟化物)2.0～3.0mg/L(水作，旱作，蔬菜) 中国(GB11607-89) 渔业水质标准 1mg/L(氟化物) 中国(GB5749-85) 生活饮用水卫生标准 1.0mg/L(氟化物) 中国(GB/T14848-93) 地下水质量标准(mg/L) I类1.0;II类1.0;III类1.0;IV类2.0;V类2.0以上(氟化物) 中国(GHZB1-1999)地表水环境质量标准(mg/L) I类1.0以下 ;II类1.0;III类1.0 ;IV类1.5;V类1.5(氟化物) 中国(GB8978-1996) 污水综合排放标准(mg/L) 一级10;二级10～20;三级20～30(氟化物) 中国(GB5058.3-1996) 固体废弃物浸出毒性鉴别标准值 50mg/L(氟化物) 6.应急处理处置方法 一、泄漏应急处理 隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，用洁净的铲子收集于干燥、洁净有盖的容器中。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。 含氟废水的处理主要有以下三种方法： ⑴钙盐沉淀法。加石灰乳使含氟废水的pH至7.0～7.5，再加1～1.5ml高分子絮凝剂(聚丙烯酰胺)。处理后的水中残氟通常在15～40mg/L。 ⑵钙盐-硫酸铝共沉淀法。采用石灰乳和硫酸铝处理含氟废水时，pH应控制在6～7，添加石灰乳量为 Ca2+/F-当量比=10，硫酸铝用量为3000mg/L，处理后废水残留的氟在2.0～0.1mg/L以下。 ⑶钙盐-磷酸盐法。本法是通过加入钙盐和磷酸盐从废水中除去氟化物。当钙盐添加量为Ca2+/F-当量比=10，磷酸根添加1400～3500mg/L时，处理后废水残留的氟在2.0～0.1mg/L以下。 二、防护措施 呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩带防毒口罩。紧急事态抢救或逃生时，建议佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿相应的防护服。 手防护：戴防化学品手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。工作服不准带至非作业场所。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。 三、急救措施 皮肤接触：脱去被污染的衣着，立即用水冲洗至少15分钟。若有灼伤，按酸灼伤处理。 眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时立即进行人工呼吸。就医。 食入：患者清醒时立即漱口，给饮牛奶或蛋清。如发生呕吐，使其取侧卧位，防止呕吐物进入气管。就医。 灭火方法：干粉、砂土。 氟化钠：一、健康危害 侵入途径：吸入、食入。 健康危害：急性中毒：多为误服所致。服后立即出现剧烈恶心、呕吐、腹痛、腹泻。重者休克、呼吸困难、紫绀。可能于2～4小时内死亡。部分患者出现荨麻疹，吞咽肌麻痹，手足抽搐或四肢肌肉痉挛。 氟化钠粉尘和蒸气对皮肤有刺激作用，可以引起皮炎。 慢性影响：可引起氟骨症。 二、毒理学资料及环境行为 刺激性：家兔经皮：500mg(24小时)，重度刺激。 亚急性和慢性毒性：大鼠以含氟化物7～9ppm的饲料连续喂养可引起牙钙化障碍，剂量增大则致骨骼改变。 致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌1mg/皿。细胞遗传学分析：人成纤维细胞20mg/L。 生死毒性：大鼠经口最低中毒剂量(TDL0)：240mg/kg(孕11～14天)，肌肉骨骼发育异常。 致癌性：IARC致癌性评论：人不明确。 危险特性：未有特殊的燃烧爆炸特性。 燃烧(分解)产物：氟化氢。 3.现场应急监测方法 速测管法;离子选择电极法 4.实验室监测方法 离子选择性电极法(GB7484-87，水质，氟化物) 氟试剂分光光度法(GB7483-87，水质，氟化物) 滤膜氟离子选择电极法(GB/T15434-95，空气，氟化物) 5.环境标准 中国 (TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度1mg/m3[F] 中国 (TJ36-79) 居住区大气中有害物质的最高容许浓度(氟化物) 0.02mg/m3(一次值);0.007mg/m3(日均值) 中国(GB16297-1996) 大气污染物综合排放标准(氟化物) ①最高允许排放浓度(mg/m3) 9～90(表2);11～100(表1) ②最高允许排放速率(kg/h) 二级0.10～4.2(表2);0.12～4.9(表1) 三级0.15～6.3(表2);0.18～7.5(表1) ③无组织排放监控浓度限值(mg/m3) 0.02(表2);0.02(表1) 中国(GB5048-92)农田灌溉水质标准(氟化物)2.0～3.0mg/L(水作，旱作，蔬菜) 中国(GB11607-89) 渔业水质标准 1mg/L(氟化物) 中国(GB5749-85) 生活饮用水卫生标准 1.0mg/L(氟化物) 中国(GB/T14848-93) 地下水质量标准(mg/L) I类1.0;II类1.0;III类1.0;IV类2.0;V类2.0以上(氟化物) 中国(GHZB1-1999)地表水环境质量标准(mg/L) I类1.0以下 ;II类1.0;III类1.0 ;IV类1.5;V类1.5(氟化物) 中国(GB8978-1996) 污水综合排放标准(mg/L) 一级10;二级10～20;三级20～30(氟化物) 中国(GB5058.3-1996) 固体废弃物浸出毒性鉴别标准值 50mg/L(氟化物) 6.应急处理处置方法 一、泄漏应急处理 隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿相应的工作服。不要直接接触泄漏物。避免扬尘，用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。如大量泄漏收集回收或运至废物处理场所处置。 二、防护措施 呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩戴防毒口罩。紧急事态抢救或逃生时，建议佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 防护服：穿相应的防护服。 手防护：戴防化学品手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。工作服不要带至非作业场所。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。 三、急救措施 皮肤接触：脱去被污染的衣着，立即用流动清水彻底冲洗。 眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。 吸入：脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。 食入：患者清醒时给饮大量温水，催吐，尽快洗胃。就医。 灭火方法：不燃。火场周围可用的灭火介质。 |
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Annie_jackie
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